琥珀酸酐修饰的单氨基四苯基卟啉的合成与表征

卟啉化合物具有特殊的理化性质和生理功能,已经成为研究热点之一。在卟啉分子中引入亲水基团例如羧基可以提高其水溶性。本文利用琥珀酸酐对单氨基四苯基卟啉进行了修饰,将一个羧基引入卟啉分子。采用核磁共振、红外光谱、紫外可见光谱等手段对产物进行了表征,实验结果为首次报道。元素分析所得结果与理论计算值一致。同时,报道了产物4-氧代-4-((4-(10,15,20-三苯基-21H,23H-卟啉-5-基)苯基)氨基)丁酸的溶解性质。     

取代四苯基卟啉及其配合物的合成与性质

用二甲苯作溶剂,氯乙酸作催化剂,合成了５、１０、１５、２０－四（３－甲氧基－４－乙酰氧基苯基）卟啉,产率达２５．７％。讨论了反应时间对合成的影响。同时,对该卟啉及其锌、钴配合物初步进行了电子光谱、红外光谱等性质研究。     

卟啉在混合溶剂中的聚集态研究

运用紫外可见（ＵＶｖｉｓ）吸收光谱研究了５，１０，１５，２０四（４十六烷氧基苯基）卟啉（ＴＨＰＰ４）在四氢呋喃水中的聚集态及混合溶剂配比、温度等对聚集的影响．当水中四氢呋喃（ＴＨＦ）含量适当时ＴＨＰＰ４可形成Ｂ带劈裂聚集体，这种产生强激子作用的聚集是由溶剂极性所引起．利用变温技术可以获得ＴＨＦ水的最佳配比，即水中ＴＨＦ的体积分数为０．１时ＴＨＰＰ４聚集最完全，分子激子作用最强．     

三嗪环桥联双卟啉的合成和表征

为了构建新型桥联卟啉化合物,以三聚氯氰分别和5-(4-羟基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(Ⅰ)、5-(4-羟基苯基)-10,15,20-三苯基铜卟啉(Ⅱ)和5-(4-羟基苯基)-10,15,20-三苯基钴卟啉(Ⅲ)为原料,合成了单取代的三嗪环卟啉化合物(Ⅳ,Ⅴ),进而合成了两种新型含有三嗪环的桥联卟啉化合物(Ⅵ,Ⅶ)。采用紫外-可见光谱(UV-Vis)、红外光谱(IR)等对中间体和目标化合物的结构进行了表征,对主要的谱带进行了经验归属,初步确定了合成产物的结构。     

含羧酸基团的液晶聚合物在PBT/PP共混体系的增容增强作用

将对苯二甲酸二- (4 -羧基苯)酯、1, 10 -癸二醇、1 , 12-十二烷二醇和2 , 5 -二羟基苯甲酸按比 例进行溶液缩聚反应, 合成了一种含有羧酸基团的液晶聚合物(LCP)。将LCP 与PBT 、PP 进行熔融共混制备了 PBT/ PP/ LCP 共混物。所合成的共混物通过DSC、SEM 和拉伸试验等方法进行了热性能、微观形态及其力学性能 的分析。DSC 和SEM 测试结果表明LCP 的加入, 增加了PBT 和PP 的界面粘结力, 降低了PP 分散相的尺寸, 改善 了二者的相容性;拉伸试验结果证实, LCP 的引入提高了共混物的拉伸强度和断裂伸长率, 然而当加入过量的LCP 后, 共混物的力学性能略有变差。     

半胱氨酸卟啉配合物的合成和催化性能研究

为探讨不同氨基酸对卟啉催化性能的影响，本文合成了5－（N－半胱氨酸丁氧基）七基－10，15，20－三（对氯甲苯）卟啉H2Pcys及其钯配合物PdPcys。用O2－Zn-PdPcys-HAc-1m为模拟体系，分别研究了钯配合物对环己烯，环己烷，烯丙基丙酮的催化氧化性能，结果表明，PdPcys对他们有很强的催化活性，转化率可高达95％。     

水热活化前驱物对制备Li4Ti5O12晶相的影响

采用溶胶-凝胶法制备出Li4Ti5O12前驱物,分别在温度为160℃、180℃、200℃的水热条件下活化前驱物,并进行煅烧。通过热分析、XRD、SEM测试手段对样品进行表征,结果表明：前驱物水热活化条件为180℃、10h,煅烧条件为800℃、8h,可以制备出纯度较高的Li4Ti5O12晶相,其纯度大于95％;制备的Li4Ti5O12粉体分散性好且为球形颗粒,颗粒尺寸分布比较均匀,平均粒径约为0．65μm．     

Comparison of room-temperature multiferroics in Bi_4Fe_2TiO_(12) film and bulk

It was reported that both dielectricity and magnetism at room temperature were appreciably improved in Bi4Fe2TiO12 film compared with Bi4Fe2TiO12 bulk.X-ray diffraction profiles reveal similar crystalline nature and random orientation of the two,but X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) experiments indicate that it is 1.4 eV lower binding energy of core-state Ols in the film relative to that of the bulk,so the improvement of multiferroics in the film is attributed to oxygen vacancies and high fraction of interface.The results have promising applications in multifunetional integrated devices.     

ZnO films on transferable and low thermal resistance graphite substrate grown by ultrasonic spray pyrolysis

ZnO thin films were deposited on graphite substrates by ultrasonic spray pyrolysis method with Zn(CH 3 COO) 2 ·2H 2 O aqueous solution as precursor. The crystalline structure, morphology, and optical properties of the as-grown ZnO films were investigated systematically as a function of deposition temperature and growth time. Near-band edge ultraviolet(UV) emission was observed in room temperature photoluminescence spectra for the optimized samples, yet the usually observed defect related deep level emissions were nearly undetectable, indicating that high optical quality ZnO thin fi lms could be achieved via this ultrasonic spray pyrolysis method. Considering the features of transferable and low thermal resistance of the graphite substrates, the achievement will be of special interest for the development of high-power semiconductor devices with suffi cient power durability.     

两种新的卟啉化合物的合成及性能研究

采用一次合成法,合成了一种新的不对称卟啉化合物－ｍｅｓｏ－四苯基－（４－苯乙酰胺基苯并）三苯并卟啉锌Ｚｎ（ＴＰＢＴＰ）。采用甲基丙烯酰氯的方法的方法,合成了又一种新的卟啉化合物－ｍｓｅｏ－四苯基－（４－甲基丙烯酰 在苯并）三苯并卟啉锌Ｚｎ（ＴＰＢＭＰ）。     

卟啉锌末端功能化的PMMA活性自由基聚合与非线性吸收性能研究

以α-溴代异丁酰溴封端的5,10,15,20-四对羟乙基苯基卟啉锌三丙酸酯为引发剂,通过原子转移自由基聚合方法（ATRP）合成卟啉锌末端功能化的PMMA高分子聚合物。通过红外光谱仪和氢核磁共振波谱对聚合物的结构进行了确定。利用GPC测试了聚合物分子量、分子量分布,研究了其聚合过程动力学,结果表明聚合过程符合一级反应动力学。通过Z-扫描技术测试了ns和ps脉冲激光下的非线性特性,拟合结果样品的非线性吸收系数β分别为4.5×10-10m/W和6.0×10-12m/W。样品对ns和ps激光均有非线性吸收特性,且ns脉冲下β值大于ps,说明样品三重激发态吸收截面大于单重激发态。     

Synthesis of MnxZn(1-x)Fe2O4 Nanoparticles by Ball-milling Hydrothermal Method

SMnZn1-xFe2O4 (x=1,0.9,0.8,0.7,0.6,0.5,0.25,0) nanoparticles were prepared by ball-milling hydrothermal and investigated by X-ray diffraction, DTG and TEM, Nanocrystallite grain size was determined by X-ray linewidth to be from 63 (A) to 274 (A). The thermal properties indicate absorbed water still remain at low temperature, crystalline ware will be decomposed from 230 ℃ to 260 ℃, partial Mn2 will be oxidized near 730 ℃. TEM shows the ferrite particles pocess a spherical morphology and uniform nanosize.     

Comparison of room-temperature multiferroics in Bi4Fe2TiO12 film and bulk

It was reported that both dielectricity and magnetism at room temperature were appreciably improved in Bi₄Fe₂TiO₁₂ film compared with Bi₄Fe₂TiO₁₂ bulk. X-ray diffraction profiles reveal similar crystalline nature and random orientation of the two, but X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) experiments indicate that it is 1.4 eV lower binding energy of core-state O1s in the film relative to that of the bulk, so the improvement of multiferroics in the film is attributed to oxygen vacancies and high fraction of interface. The results have promising applications in multifunctional integrated devices.     

热致聚酰胺液晶增韧尼龙6及共混物的形貌

在不添加相容剂的情况下,将PA6与不同质量分数的热致聚酰胺液晶(TLCP)在Haake转矩流变仪上共混得到PA6/TLCP复合材料,并对其相形态、拉伸性能及断面形貌进行了表征。由于TLCP的分子与PA6分子之间的相互作用,添加少量的TLCP(w(TLCP)≤10%)可以与尼龙直接增容,而不出现相分离的现象。加入质量分数为5%的TLCP,复合材料的拉伸强度较纯PA6提高了5.2%,弹性模量提高38.3%,断裂伸长率提高逾280%,拉伸断面形貌出现明显的"脆-韧"转变。但TLCP的质量分数进一步增加到15%时,因为TLCP无法进一步有效地分散到PA6的内部而发生自团聚,形成应力点和相分离,复合材料的力学性能呈下降趋势,故加入适当的TLCP可以有助于提高共混物的韧性,并保持拉伸模量。     

Hemoglobin-biocatalyzed Synthesis of Conducting Molecular Complex of Polyaniline and Lignosuifonate

A new biocatalyst route for the synthesis of a conducting polyaniline (PANI)/lignosulfonate (LGS) complex was presented.Four different catalysts such as hemoglobin (Hb),5,10,15,20-tetrakis (meso-hydroxyphenyl) porphyrin,iron (Ⅱ) tetrasulfophthalocyanine and ferric chloride were used to polymerize aniline in the presence of a natural polyelectrolytes template LGS.The experimental results show that Hb is an effective catalyst in this case and the synthesis is simple,and the conditions are mild in that the polymerization may be carried out in lower pH (1.0-4.0) buffered solution and optimal pH of 2.0.Varying concentrations of aniline,LGS and H2O2 in feed the favorable conditions for the production of PANI were determined.UV-vis absorption,FFIR,elemental analysis,conductivity,cyclic voltammetry and thermogravimetric analyses confirm the formation of thermally stable and electroactive PANI.     

梭形Fe_5(PO_4)_4(OH)_3·2H_2O的一步水热法制备及生长机理研究

采用可控的一步水热法制备出了具有对称棱边的梭形Fe5(PO4)4(OH)3·2H2O产物。利用X-射线衍射、场发射扫描电子显微镜、透射电子显微镜等手段对产物进行了表征,发现产物的生长机理符合Ostwald熟化过程。研究表明:在180℃下反应96h后会得到多臂形貌的纯相Fe5(PO4)4(OH)3·2H2O产物,且在低温下更容易获得纯相的Fe5(PO4)4(OH)3·2H2O梭形产物。此外研究发现,产物在500℃热处理后具有较好的形貌和尺寸上的热稳定性。     

多吡啶高氯酸盐的合成与晶体结构

为了讨论2,3,5,6-四(2-吡啶基)吡嗪的五个共轭芳环的共面性,以2-氨甲基吡啶、高氯酸等为原料,六水合氯化钴为催化剂,通过水热法合成了2,3,5,6-四(2-吡啶基)吡嗪的高氯酸盐,并采用红外光谱、元素分析和X-射线单晶结构分析方法对其进行了表征.晶体结构表明:标题化合物为2∶2型电解质,由一个二价的加氢多吡啶阳离子和两个高氯酸根组成,化合物晶体属正交晶系,空间群Pnma(62),晶胞参数a=1.393 17(12) nm,b=1.345 26(12) nm,c=1.337 50(12) nm,α=β=γ=90.00°,体积为2.506 71 (40)立方纳米,Z=3,R=0.075 2,wR2 =0.176 5.2,3,5,6-四(2-吡啶基)吡嗪的外围四个芳环与中心吡嗪环之间存在一定程度的扭曲.     

聚乙烯吡咯烷酮/溶剂辅助合成SnO_2纳米晶体

采用溶剂热方法合成了均分散SnO2纳米晶体。首先探索了在同一溶剂中,形成均分散SnO2纳米晶体的最佳反应条件:聚乙烯吡咯烷酮(PVP-k30)的质量浓度为5g.L-1,SnCl4.5H2O的浓度为0.14mol.L-1,反应温度为180℃,反应时间为24h。在保持最佳反应条件的基础上,还研究了不同溶剂中PVP-k30与溶剂之间相互作用对产物形貌、结晶性及吸光性能的影响,结果表明:在PVP-k30的乙醇溶剂中,物质之间的相互作用促使产物形成花簇状结构;而在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)或DMF与乙醇(体积比为1∶1)溶剂中,产物的形貌为链状结构;花簇状产物的结晶性能与吸光性能要优于链状结构产物。     

甲烷磺酸锌的热分析及脱水动力学

合成了水合甲烷磺酸锌,并通过热重及差式扫描量热技术,在动态空气气氛下对脱水及热降解过程进行了表征。经计算,水合甲烷磺酸锌含有4个结晶水,分2步失去(在30～88℃与88～170℃)。脱水后,330～480℃之间为无水盐的主要热降解过程,并利用X-射线衍射测定其中间产物。结果可知,在500℃时,四水甲烷磺酸锌热分解中间产物为含氧硫酸锌(Zn3O(SO4)2)。在810℃,最终分解为ZnO。讨论了不同升温速率(5、10、15和20℃/min)下Zn(CH3SO3)2·4H2O的脱水过程,并进行了非等温脱水动力学研究。利用几种等转换率法计算活化能E,结果较为一致,并计算出频率因子A及反应级数n。分别确定了两步脱水反应的速率方程。     

苯并噻唑类化合物对高脂模型小鼠抗氧化能力的影响

研究苯并噻唑类化合物TJ-1（2-间苯胺基苯并噻唑）、TJ-2（2-间苯胺基苯并噻唑-3,4,5-三甲氧基苯甲酰胺）、TJ-3（2-间苯胺基苯并噻唑-1H-吡唑-3-甲酰胺）对高脂模型小鼠抗氧化能力的影响．50只8周龄健康雄性C57BL／6J小鼠适应性饲养1周后,根据体质量随机分为高脂组、白藜芦醇对照组、TJ．1组、TJ-2组和TJ-3组．高脂组喂饲相应高脂饲料,白藜芦醇对照组和各干预组小鼠喂饲高脂饲料并分别添加0．1％的白藜芦醇、TJ-1、TJ-2、TJ-3进行干预,干预12周后测定小鼠血清、肝脏和脑的超氧化物歧化酶（SOD）、谷胱甘肽过氧化物酶（GSH．Px）、过氧化氢酶（CAT）和丙二醛（MDA）的水平．与高脂组相比,TJ-1、TJ-2、TJ-3、白藜芦醇各组小鼠血清、肝脏和脑的SOD、GSH．Px、CAT水平均高于高脂模型组,MDA水平低于高脂组．结果表明：苯并噻唑类化合物能改善高脂模型小鼠的抗氧化能力．