碱性助剂在渣油热裂解反应中的应用研究

以辽河渣油为原料,考察了碱性助剂对渣油热裂解反应的影响。结果表明,加入碱性助剂后,可有效降低焦炭、蜡油和干气收率,提高轻油收率,对产品质量无不良影响。碳酸铵提高轻油收率的作用明显高于氢氧化钠和硅酸钠。当加入质量分数为3%的碳酸铵时,柴油收率可提高2.88个百分点,汽油收率提高0.33个百分点,焦炭收率下降1.86个百分点,干气收率降低8.72个百分点,蜡油收率降低0.15个百分点。     

加氢裂化装置提高轻油收率方案的探讨

对国内加氢裂化装置提高石脑油收率的方案进行分析和探讨。结果表明:通过提高反应温度和降低空速,轻重石脑油总收率可以提高13.02个百分点;通过掺炼催化裂化柴油,轻重石脑油收率可增加0.96~4.24个百分点;通过提高尾油循环量可以大幅度提高轻重石脑油收率,轻重石脑油收率最高可达60.78%,比原生产方案高37.59个百分点;通过提高石脑油干点也可以提高石脑油的收率,这些措施为寻求提高石脑油收率的同类装置提供了一定的借鉴和参考。     

催化裂化多功能强化增收剂LT(FZY)-Ⅱ的工业应用

介绍了中国石油抚顺石化公司120万t/a蜡油催化裂化装置进行催化裂化多功能强化增收剂LT(FZY)-Ⅱ的工业应用试验情况。结果表明,在原料油性质、平衡催化剂性质、主要操作条件等工艺参数基本接近的情况下,加注增收剂后,产品汽油收率提高0.42个百分点,轻柴油收率提高0.27个百分点,液化气收率提高0.13个百分点,干气收率降低0.72个百分点,焦炭收率降低0.10个百分点,总液收提高0.82个百分点。表明该增收剂可增强催化剂的抗金属污染能力,使催化剂保持较好的选择性和活性,改善产品分布,并对装置生产操作和产品质量无不良影响。     

NS-60高效抗钒活性剂在重油催化裂化装置上的应用

介绍了NS-60高效抗钒活性剂在福建炼油化工有限公司重油催化裂化装置上的应用情况，证明该剂具有良好的捕集、钝化钒效果。可提高系统催化剂活性3个百分点，降低催化剂单耗约0．1kg／t，液化气及柴油收率分别提高0．45及2．0个百分点，汽油收率相应减少1．8个百分点。化工原材料消耗可以节省约278万元／a。     

催化剂LV-23 BC在蜡油催化裂化装置上的工业应用

在100万t/a蜡油催化裂化装置上进行了催化剂LV-23 BC的工业应用试验。结果表明,在原料和主要操作条件基本不变的情况下,产品干气收率下降了0.83个百分点,焦炭收率下降了1.24个百分点,汽油收率下降了3.02个百分点,液化气收率提高了0.85个百分点,柴油收率提高了4.24个百分点,液收提高了2.07个百分点;LV-23 BC中铁、镍等金属含量较低,且对产品柴油、干气、液化气等质量无不良影响。     

提高催化裂化轻质油收率助剂的工业应用

介绍了WD01－002助剂在北海石油化工厂重油催化裂化装置上的使用情况，结果表明，该助剂可改善催化剂的活性，选择性。使用该剂后，轻质油收率提高了2．11个百分点，油浆降低0．83个百分点，焦炭降低0．2个百分点，经济效益显著。     

原油强化蒸馏技术的工业应用

采用强化蒸馏技术,可提高原油拔出率。南阳石蜡精细化工厂经过室内筛选试验,确定了GX-301型强化剂作为强化蒸馏剂,工业试验表明：GX-301原油强化蒸馏剂可提高南阳原油蒸馏拔出率0．99个百分点。在生产0^#柴油时,催化裂化原料收率增加2．89个百分点;在生产 5^#柴油时,柴油收率提高1．03个百分点,轻油拔出率提高0．96个百分点。     

重油催化裂化不同馏分油加氢后裂化性能研究

分别以催化裂化柴油、回炼油和油浆为原料,对其加氢处理前后的油品性质和催化裂化性能进行了考察。结果表明:加氢后柴油的液化气和汽油收率分别提高了3.22,16.60个百分点,柴油收率降低了8.70个百分点,液体收率增加了19.09个百分点;与催化料单程裂化产物分布相比,加氢柴油回炼得到的综合转化率增加了7.90个百分点,综合产物中重油总收率降低了7.90个百分点,柴油收率降低了5.66个百分点,总液体收率增加了7.08个百分点,综合柴汽比(质量比)由0.29降到0.21。对催化柴油使用加氢处理-催化裂化组合工艺能够有效地降低油浆收率,降低柴汽比的同时还能提高液体收率。     

CC—15(D)催化剂的工业应用

大庆石化公司炼油厂75×10~4t/a蜡油催化裂化装置,采用由REUSY、SRY和ZRP组成的复合分子筛生产的CC-15(D)催化剂。工业应用结果表明CC-15(D)具有活性高稳定性好的特点,使用CC-15(D)催化剂轻油收率提高3.8个百分点,轻柴油提高了4.26个百分点,液化气收率提高了5.24个百分点;汽油收率降低了0.46个百分点,重柴油收率降低7.78个百分点,气+焦+损失减少了1.26个百分点。     

RICC-3催化剂在重油催化裂化装置上工业应用

根据市场需求实施多产汽油方案,在1.80 Mt/a重油催化裂化装置进行了RICC-3催化剂的工业应用试验。试验标定结果表明,RICC-3催化剂达到系统藏量的80%时总液体收率提高1.67个百分点,液化气收率提高1.16个百分点,汽油收率提高了1.15个百分点,汽油辛烷值提高3.5个单位,汽油中芳烃含量增加3.6个百分点,异构烷烃含量增加1.6个百分点,创造了较好的经济效益。     

降低催化裂化汽油硫含量的重油裂化催化剂DOS的工业应用试验

在九江分公司一套催化装置上进行了降低催化汽油硫含量和烯烃含量的催化裂化催化剂DOS的工业应用试验，试验结果表明，和GRV－C催化剂相比，液态烃、汽油和总液收产率有所增加，干气、焦炭的产率有所下降，反映出DOS催化剂具有裂化能力强、焦炭选择性好的特点。汽油烯烃含量降低7.8个体积百分点，汽油硫含量／原料油硫含量下降20.3ω%,说明DOS催化剂具有较好的降低汽油硫含量和烯烃含量的能力。     

LDO-75重油催化裂化催化剂的工业应用

介绍了重油裂化催化剂LDO-75在中国石油独山子石化公司I套催化裂化装置上工业应用的情况。结果表明,当LDO-75催化剂达到系统藏量的80%后,与对比剂相比,油浆收率下降0.17百分点,同时,干气收率下降0.49百分点,总液体收率上升0.54百分点,轻油收率上升1.37百分点。由此可见,采用LDO-75催化剂时产品选择性好、轻油收率高、总液体收率高、重油转化能力强。LDO-75催化剂提高汽油辛烷值的能力强,与对比剂相比,汽油RON上升了1.9个单位,MON上升了1.6个单位,可达到提高汽油辛烷值生产高标号汽油的要求。     

重油催化裂化催化剂LDO-70的工业应用试验

在中国石油辽河石化公司催化裂化装置上进行降低催化裂化汽油烯烃含量的重油裂化催化剂LDO-70的工业应用试验。结果表明,LDO-70催化剂具有较强的降烯烃能力,催化裂化汽油烯烃含量可以降低5百分点,辛烷值则损失0.6个单位,较好地解决了降烯烃与保持辛烷值之间的矛盾;与装置原用催化剂相比较,在主要操作条件大致相同的情况下,汽油产率增加1.63百分点,油浆收率降低0.99百分点,焦炭产率减少0.50百分点,轻油收率提高1.02百分点,产品分布得到有效改善。     

低积炭速率连续重整催化剂研发及工业应用

中国石化石油化工科学研究院通过引入新助剂及采用新的制备技术,调控催化剂的活性中心,成功开发了低积炭速率、高选择性的PS-Ⅵ型连续重整催化剂,催化剂积炭量比参比催化剂PS-V下降了21％,液体收率和芳烃产率均进一步提高。在此基础上,通过进一步优化助剂与Pt中心的相互作用,改进制备工艺流程,实现了对金属中心微观结构的调变及两种Pt中心比例的调控,开发了PS-Ⅶ型催化剂,解决了高铂型催化剂高积炭的难题,并实现工业化。工业运转结果表明,与已有技术相比,PS-Ⅶ型催化剂的积炭量下降了36％,液体、芳烃和氢气产率均有大幅度提高。     

Endurance催化剂在重油催化裂化装置的应用

为了提高重油催化裂化过程的重油转化能力，降低焦炭和油浆产率，增加装置效益，中国石化洛阳分公司Ⅱ套催化裂化装置于2007年8月开始使用的Endurance重油深度转化催化剂，该催化剂具有重油转化能力强、焦炭和油浆产率低、总轻质液体收率高的特点。2007年11月的标定结果表明，在原料油性质变差、催化剂单耗降低的情况下，焦炭产率、油浆产率、干气产率比参比剂（基础数据）分别降低0.28个百分点、1.24个百分点、0.35个百分点；轻质油收率、总轻质液体收率比基础数据分别提高0.8个百分点和1.88个百分点。     

MIP-DCR工艺技术的开发与应用

基于催化裂化反应化学,探讨降低干气和焦炭产率的催化裂化新技术（MIP-DCR）开发的原理;采用小型实验装置对该技术的可能操作模式进行探索;在中国石化九江分公司对该技术进行了工业应用,并采用CFD软件探讨了MIP-DCR工业试验装置的预提升混合器冷、热催化剂的可能混合方式。小型实验结果表明,在高活性、低剂油比的操作模式下干气和焦炭产率较低;工业应用结果表明：采用MIP-DCR技术通过减少热裂化和质子化裂化反应可以分别降低干气和焦炭15.48%和4.10%,增加液化气和汽油产率,同时降低能耗;MIP-DCR工艺打破热平衡限制,使剂油比成为独立变量,具有更多、更灵活的操作模式。     

含MCM—41分子筛的FCC催化剂半工业应用试验

合成出了可用于催化裂化的MCM－41分子筛,并制成FCC催化剂。经半工业应用试验表明：使用系统藏量中含有50％MCM－41分子筛的FCC催化剂具有较好的裂化重油的能力,与原用催化剂相比柴油收率可增加1．85个百分点,轻质油收率增加3．47个百分点,焦炭产率下降了0．29个百分点。     

ZRP-Y型分子筛催化剂混合体系裂化性能研究

 在小型固定流化床装置中,采用ZRP和REUSY复配催化剂,进行重油的催化裂化反应,考察ZRP加入量对裂化性能的影响.结果表明,少量ZRP的加入能显著地降低重油裂化产物汽油馏分产率, 并提高液化气馏分产率; 当REUSY中ZRP添加量超过30%后, 汽油馏分和液化气馏分产率变化趋缓. PONA数据表明,汽油馏分产率的降低主要是由于其中异构烷烃和烯烃产率显著降低造成的,而液化气馏分中烯烃产率增加则是液化气馏分产率增加的主要原因. 在REUSY中ZRP的添加量超过30%后,混合催化剂体系的裂化活性和氢转移反应的选择性明显减弱.     

LIQUEFACTION OF BEYPAZARI LIGNITE USING NiCl2-KCl-LiCl CATALYSTS. 1. DIFFERENCE IN SOLID AND MOLTEN SALT CATALYSIS

ABSTRACT

Liquefaction of Beypazan lignite in tetralin using NiCl₂-KCl-LiCl (14:36:50 molar percentages) as catalyst was investigated. Effects of the catalyst/lignite ratio and temperature were determined in experiments done at 275°C, 300°C and 360°C. Liquid products were separated into oils, asphaltenes and asphaltols by a solvent extraction method. Yield of liquefaction increased with temperature in all experiments, the highest yield was observed in experiments performed at the eutectic temperature of the catalyst mixture. The highest yields of oils were 20% and 30% with a catalyst/coal ratio of 0.5 at 275°C and 300°C, respectively. The activity of the catalyst increased in experiments in which the catalyst was molten. The yield of asphaltenes were not affected with increases in the catalyst/coal ratio in the experiments done at 275°C or 300°C in which the catalyst mixtures were in solid state. Asphaltene yields decreased from 25% to less than 5% with increasing values of catalyst/coal ratio and the asphaltol yields remained constant at 10% between catalyst/coal ratios of 0.25 and 1.00 and suddenly increased to 30% and 40% for catalyst/coal ratios of 1.50 and 2.00, respectively, at 360°C. The molecular weights of the oils decreased from 340 to a minimum value of 245 as the catalyst/coal ratio was increased from 0 to 1.00 in experiments done at 360°C where the catalyst was molten. As the catalyst/coal ratio was further increased from 1.00 to 2.00 the molecular weight increased to 310.It seemed that the N1Cl₂-KCl-LiCl catalyst mixture in all catalyst/coal ratios was more efficient in molten phase than it was used as a solid mixture.     

LIQUEFACTION OF BEYPAZARI LIGNITE USING NiCl2-KCl-LiCl CATALYSTS. 1. DIFFERENCE IN SOLID AND MOLTEN SALT CATALYSIS

Liquefaction of Beypazan lignite in tetralin using NiCl₂-KCl-LiCl (14:36:50 molar percentages) as catalyst was investigated. Effects of the catalyst/lignite ratio and temperature were determined in experiments done at 275°C, 300°C and 360°C. Liquid products were separated into oils, asphaltenes and asphaltols by a solvent extraction method. Yield of liquefaction increased with temperature in all experiments, the highest yield was observed in experiments performed at the eutectic temperature of the catalyst mixture. The highest yields of oils were 20% and 30% with a catalyst/coal ratio of 0.5 at 275°C and 300°C, respectively. The activity of the catalyst increased in experiments in which the catalyst was molten. The yield of asphaltenes were not affected with increases in the catalyst/coal ratio in the experiments done at 275°C or 300°C in which the catalyst mixtures were in solid state. Asphaltene yields decreased from 25% to less than 5% with increasing values of catalyst/coal ratio and the asphaltol yields remained constant at 10% between catalyst/coal ratios of 0.25 and 1.00 and suddenly increased to 30% and 40% for catalyst/coal ratios of 1.50 and 2.00, respectively, at 360°C. The molecular weights of the oils decreased from 340 to a minimum value of 245 as the catalyst/coal ratio was increased from 0 to 1.00 in experiments done at 360°C where the catalyst was molten. As the catalyst/coal ratio was further increased from 1.00 to 2.00 the molecular weight increased to 310.It seemed that the N1Cl₂-KCl-LiCl catalyst mixture in all catalyst/coal ratios was more efficient in molten phase than it was used as a solid mixture.