激光光散射法测定聚乳酸分子量及其分子量分布

介绍了一种用于测定聚乳酸分子量及其分布的多角度激光光散射法；给出了该方法的实验步骤及结果。该法以四氢呋喃为溶剂和流动相，凝胶渗透色谱柱为分离体系，结合十八角激光散射仪和示差折光仪等检测器进行联机测量。实验测得合成聚乳酸重均分子量在30000-150000g／mol之间，分子量分布（Mw／Mn）为1.3～1．8。     

算图法测定聚合物的特性粘数

本文应用算图法,从实验测定的特性粘数轨迹曲线,通过一个比浓粘度的测定,获得了聚环氧氯丙烷、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯和聚对苯二甲酸酚酞酯等试样的特性粘数,并将所测得的结果与外推法及常用的Maron法和Solomon-Ciuta法进行了比较。结果表明,采用算图法测定特性粘数,不但具有一般单点法所特有的快速,精确等优点,而且它的适用范围更广。     

异相法降解制备低分子量壳聚糖

在前人降解壳聚糖的方法的基础上，通过异相法用H2O2、NaNO2降解壳聚糖得到了一系列分子量从几千到几万的低分子量壳聚糖，并就降解过程中反应温度、反应物浓度等条件对最终产物分子量的影响作了深入讨论，还就降解前后壳聚糖分子结构的变化、结晶状态的变化作了测试。结果表明，在40℃左右，H2O2用量2．5％，约24h可以将原分子量60万的壳聚糖降低到2－4万，满足低分子量壳聚糖的应用需求。     

流变法测定纤维素的分子量标度及分子量分布

探索了流变法测定纤维素分子量标度及分子量分布的方法。该法认为,由Rouse期终(terminal)松弛时间公式计算得到的分子量为纤维素分子量分布中的峰值分子量(Mp),从而实现了将频率的倒数(表示相对分子量)转换为分子量标度(表示真实分子量),获得纤维素分子量标度分布曲线。将得到的结果与凝胶渗透色谱法(GPC)测定纤维素分子量及其分布的结果进行对比,对比表明,流变法与GPC法测得的Mp值非常接近,测得的多分散指数(PDI)趋势一致。因此,用流变法研究纤维素的分子量及其分布是可行的。     

高分子化合物的分子量表征

高分子化合物的分子量及其分布会对样品性能产生十分重要的影响,但高分子化合物由于其结构及合成方式特点,分子量一般都不是均一的,而是一个统计值.根据研究的侧重点不同,高分子分子量会有不同的表现形式,而每一种分子量的表现形式都有其特定的表征手段.本文就高分子分子量的不同表现形式及其表征方法进行汇总介绍.     

溶解度参数差和相对分子量对分散相尺寸的影响

研究了苯乙烯－丁二烯二嵌段共聚物、不同分子量的苯乙烯－乙烯／丙烯二嵌段共聚物和苯乙烯－乙烯／丁烯－苯乙烯三嵌段共聚物对低密度聚乙烯／聚苯乙烯共混物的分散相颗粒尺寸的影响。结果表明，低密度聚乙烯的分子量与嵌段共聚物中的橡胶嵌段的分子量之比Ｍｈ／Ｍｂ对共混物分散相颗粒尺寸有较大影响。在Ｍｎ／Ｍｂ≈１附近，分散相尺寸达到最小值。分散相颗粒尺寸与嵌段共聚物中苯乙烯嵌段和橡胶嵌段之间的溶解度参数差△δ１２有     

高分子量聚氯乙烯的形态,流变与加工性能

采用程序升温Ｂｒａｂａｎｄｅｒ转矩－流变仪研究，比较了两种高分子量聚氯乙烯树脂（分子量相同）及其增塑体系在相同剪切应力作用下的熔融过程。采用毛细管流变仪和Ｂｒａｂａｎｄｅｒ挤出－流变仪研究了上述增塑体系的流变行为和挤出性能。结果表明，树脂颗粒的疏松程度越好，颗粒表面无皮膜包覆，粉粒破碎成聚结体和初级粒子的温度越低，这些微观层次的粒子相互粘连直至形成分子熔体的熔融温度越低，其增塑体系的熔融温度也越低     

超高分子量聚乙烯填料改性研究

本文选用粉煤灰、硅藻土和石墨三种无机填料填充超高分子量聚乙烯（ＵＨＭＷ－ＰＥ），考察了填料对其性能的影响。结果表明，填为加适量的粉煤灰可使ＵＨＭＷ－ＰＥ的耐磨性提高约５０％，热变形温度提高达３０℃。填充三种填料后，冲击强度都有所下降，但当含量控制在１５％以内时，还具有较高的低温冲击性能。     

PAA—PSF交联复合膜对低分子量有机物不溶液反渗透分离性能研究

研究了聚丙烯酸－－聚砜（ＰＡＡ－ＰＳＦ）交联复合膜对低分子量膜对低一有机酸、胺、醛、酮、酯等水溶液的反渗透分离性能。实验结果表明：ＰＡＡ－ＰＳＦ交联复合膜对低分子量有机酸类的分离效果欠佳，对正丁酸的截留率仅为４５．６％，对低分子量有机胺和醛类水溶液有发的反渗管分离性能，对乙胺和乙醛水溶液，截留率可达７７％和８４％，且随分子量的增在截留率不断上升，对正丁胺和正丁模型珠截留率可达７７％和９６％，ＰＰＡ     

VDC－MA悬浮共聚树脂分子量及其分布的研究

联用宽分布ＶＤＣ－ＭＡ悬浮共聚物试样的［η］和ＧＰＣ谱图数据，确定了此共聚物在四氢呋喃溶剂中、３０℃下的Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ常数：Ｋ＝２．５４×１０－２，α＝０．６７５７。进一步研究了单体配比、转化率、引发剂浓度以及聚合温度等因素对于分子量及其分布的影响，并建立了分子量模型。     

高聚合度聚氯乙烯的溶度参数

高聚合度聚氯乙烯的溶度参数与ＰＶＣ的溶度参数是否一致，尚无结论。本工作选择浓度滴定法，平衡溶胀法和粘度法等３种方法测定了聚合度为２５００的高聚合度聚氯乙烯树脂的溶度参数分别为２０．１３，２０．２５，２０．３０（Ｊ／ｃｍ＾３）１／２。实验结果表明，高聚合度聚氯乙烯树脂的聚合度虽然约为聚氯乙烯树脂的２－３倍，但对溶度参数值影响不大。上述３种测定方法中；浊度滴定法具有操作简单，重复性好等优点，是一种较好     

聚对苯二甲酸乙二醇脂回收料扩链增黏改性研究

使用六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HMDI)、邻苯二甲酸酐(PA)、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(KL-E4370)、巴斯夫扩链剂Joncryl~?(ADR-4468)、环氧扩链剂、端基环氧基硅油对聚对苯二甲酸乙二醇酯回收料(R-PET)进行扩链改性。研究了单一扩链剂的种类、用量对R-PET的特性黏度、端羧基含量、熔指、结构、结晶性能的影响。结果表明:水分对特性黏度有一定的影响,R-PET经真空干燥后,特性黏度增加了6.54%~12.01%;筛选出ADR-4468为最优扩链剂,当添加质量分数为1.0%时,R-PET的特性黏度由0.48dL/g上升到0.69dL/g,端羧基含量显著降低。     

一种测定HPAM水解度的新方法

提出了一种通过阴离子聚合物与阳离子聚合物间相互作用来测定部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)水解度的新方法,可以避免由于滴定法终点判断不准对水解度检测造成的误差,所得到的标准曲线线性回归相关系数达到了0.9972,该方法尤其适用于水解度在10%~30%范围内的HPAM产品水解度的测定。对HPAM工业产品由该方法所测得的水解度值与GB 12005.6-89提供的方法测得的水解度值相对误差为1.3%。     

矿化度影响HPAM溶液黏度机理

研究了矿化度对HPAM(部分水解聚丙烯酰胺)溶液流变性的影响,测定了电渗析器处理前后的油田污水、淡水、浓水配制的HPAM溶液的流变性,浓水对HPAM流变性影响最大;通过流变曲线拟合,确定了流变参数,矿化度越高,稠度系数越小,幂律指数越大。探讨了阴阳离子对HPAM溶液黏度的影响,阴离子对HPAM溶液黏度降低无贡献,阳离子是引起HPAM溶液黏度损失的主要原因,应用双电层理论深入探讨了阳离子浓度、电荷数及阳离子半径对HPAM分子构型的影响。得出了阳离子对HPAM分子构型的影响规律。     

Intrinsic viscosity of polymers and biopolymers measured by microchip

Intrinsic viscosity provides insight to molecular structure and interactions in solution. A new microchip method is described for fast and accurate measurements of viscosity and intrinsic viscosity of polymer and biopolymer solutions. Polymer samples are diluted with solvent in the microfluidic chip by imposing pressure gradients across the channel network. The concentration and flow dilutions of the polymer sample are calculated from the fluorescent signals recorded over a range of dilutions. The viscosities at various polymer dilutions are evaluated using mass and momentum balances in the pressure-driven microchannel flow. The technique is particularly important to many chemical, biological, and medical applications where sample is available in very small quantities. The intrinsic viscosity experiments were performed for three classes of polymer solutions: (a) poly(ethylene glycol), polymers with linear hydrocarbon chains; (b) bovine serum albumin, biopolymer chains with hydrophobic and hydrophilic amino acids, and (c) DNA fragments, biological macromolecules with double-stranded polymeric chains. The measured values of intrinsic viscosity agree remarkably well with the available data obtained using different methods. The data exhibit power law behavior for molecular weight as described by the Mark-Houwink-Sakurada equation. Experiments were performed to understand the effect of solvent quality and salt concentration on molecular conformations and the intrinsic viscosity of the polymers. This method offers a new way to study the conformational changes in proteins and DNA solutions in various buffer conditions such as pH, ionic strength, and surfactants. The effects of shear rate in the microchannel and mixing time on the accuracy and limitation of the measurement method are discussed.     

聚对苯二甲酸丁二醇酯的固相缩聚

分子量对聚对苯二甲酸丁二醇酯 (PBT)的性能有直接影响 ,高分子量PBT通常经固相缩聚的方法获得。本文对PBT固相缩聚的机理、影响因素及产物的结晶和熔融性能进行了全面介绍     

聚丙烯酰胺纳米复合材料的合成与溶液特性

用长链烷基季铵盐处理蒙脱土进行插层反应得到有机蒙脱土及中间相,然后与丙烯酰胺水溶液聚合,经原位插层复合反应制备聚丙烯酰胺纳米复合材料.优化聚合条件为:单体质量分数25%,氧化剂、还原剂均占单体质量分数0.08%,偶氮引发剂占单体质量分数0.05%,无机中间体含量1.0%,所得产物分子量850万.耐温抗盐实验结果表明,聚...     

乙烯-四氟乙烯共聚物平均分子量及其分布的动态流变法测定

针对溶液法测定乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)平均分子量及其分布的困难,文中建立了由动态流变法测定ETFE平均分子量及其分布的改进方法.采用Carreau-Yasuda方程拟合复数黏度与频率(ω)的关系,得到零剪切黏度并计算分子量.采用广义Maxwell模型拟合动态模量与ω的关系,得到平台模量G<'O><,N>;根据粘...     

NEMD Simulations of Viscosity and Viscosity Index for Lubricant-Size Model Molecules

Synthetic lubricant research can be facilitated with nonequilibrium molecular dynamics simulations (NEMD) of viscosity and viscosity index (VI). While previously reported simulations using united atom (UA) models for intermolecular interactions have generally under-predicted the viscosity of lubricant-size alkanes, VI values, trends with respect to structure, and viscosity pressure coefficients obtained from simulations are generally accurate, suggesting that simulations of UA models can be used for screening candidate fluids. This requires some reliance on the expected accuracy of the method as established by application to a wide variety of model fluids. We report here the results of NEMD simulations on UA models for 2,2,4,4,6,8,8-heptamethylnonane (HMN) and 11-n-amylheneicosane (NAH). HMN represents a molecule with significant branching, dominated with tertiary carbons; NAH represents a fluid with a single large aliphatic branch off of a long aliphatic chain, and a molecule for which there is some interest as a lubricant component. Additionally, we test here a new parameterization of UA potentials for –CH_X groups. VI results from simulations using the new parameterization are in excellent agreement with experiment. Viscosity results are significantly better with the new parameterization, but the UA model still tends to underestimate the viscosity of larger, lubricant-size molecules.     

用高分子溶剂法研究不同高分子之间相互作用

作为用粘主测定法研究稀溶液中的高分子与高分子之间相互作用并预测其在水体中溶混性的有效手段之一，高分子溶剂法正受到越来越为广泛的重视和注意。文中详细介绍了高分子溶剂法及其特点，探讨了该方法在确定稀溶液中讷裸艇参数ＫＡＢ，了解高分子与溶剂之间的相互作用及影响因素，以及利用在高分子溶剂中的特性粘数的发迹确定其在本体中溶混性等方面的应用。