乙酸乙烯酯/衣康酸共聚反应及共聚物结构

通过溶液共聚合制备了乙酸乙烯酯(VAc)与衣康酸(IA)的共聚物P(VAc-co-IA),进一步通过傅里叶变换红外吸收光谱、核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱分析,研究了不同加料方式和不同单体投料比对聚合转化率及共聚产物结构的影响。结果表明:(1)VAc和IA同时一次性加入,聚合转化率较低(5 h后,转化率仅33.7%);VAc一次性加入,但IA逐步加入,聚合转化率较高(5 h后,转化率不低于69.6%);(2)随着IA含量增加,共聚物相对分子质量降低,多分散系数增大;(3)与均聚物PVAc相比,共聚物P(VAc-co-IA)等规度降低,但间规异构体含量增大近2倍。     

苯乙烯-间戊二烯-对甲基苯乙烯阴离子共聚合

间戊二烯单体与苯乙烯可以通过阴离子共聚合实现特殊交替序列结构共聚物,此类材料在高抗冲击性树脂和增韧材料方面有特殊用途。本文利用苯乙烯(ST)、间戊二烯(PD)和对甲基苯乙烯(MST)的阴离子共聚合方法,通过“一步法”制备了新型序列共聚物,并对聚合动力学及共聚物微观序列结构进行了系统研究。研究表明:均聚单体活性ST>MST>>PD,聚合反应动力学级数n=1,单体均可以定量转化;¹H-NMR在线分析表明,PD/ST和PD/MST共聚单体等摩尔消耗,结合竞聚率数据推测PD倾向与苯乙烯类单体均可形成交替结构,且PD主要是1,4-加成方式嵌入主链;三元共聚活性可控程度极佳,相对分子质量与转化率成良好的线性关系,分子量分布低于1.10;三元共聚物中间戊二烯组成(F_PD=0.5)似乎与转化率无关,但ST和MST共聚单体含量均与转化率成线性关系;基于PD独特的二元交替共聚行为,推测了可能共聚合机理。     

P(VA-co-VAc)共聚物组成及VAc单元分布的调控

以具有不同醇解活性的氯乙酸乙烯酯(VClAc)和乙酸乙烯酯(VAc)为单体,通过自由基共聚制备了具有选择性醇解特性的共聚物P(VClAc-co-VAc)。进一步通过优化醇解条件,选择性醇解共聚物中VClAc单元,获得具有预定组成和结构的部分醇解聚乙烯醇,即P(VA-co-VAc)。通过聚合转化率、凝胶渗透色谱和核磁共振氢谱分析,研究了共聚合反应动力学、P(VClAc-co-VAc)选择性醇解反应特性和选择性醇解反应产物P(VA-co-VAc)共聚物组成及VAc单元分布。结果表明,通过调节单体投料比可获得预定组成和结构的醇解前驱体P(VClAc-co-VAc),经选择性醇解后可得到P(VA-co-VAc);通过在共聚阶段调控P(VClAc-co-VAc)的组成与结构,能实现对P(VA-co-VAc)共聚物组成及VAc单元分布的调控。     

溶液自由基法高分子量聚丙烯腈的合成

采用以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,丙烯腈(AN)与丙烯酰胺(AM)在二甲亚砜(DMSO)溶剂中的自由基溶液共聚合,考察了单体浓度,单体配比,引发剂含量,反应温度和聚合时间等对共聚反应的影响。分别用称量法和乌氏黏度计测定了反应的转化率和聚合物的相对分子质量,用红外光谱对聚合物的结构进行了分析。研究结果表明,提高反应温度及引发剂含量,则转化率升高,分子量下降。单体浓度越高,分子量及转化率均可提高。这符合自由基聚合的一般规律。通过工艺优化,共聚物的转化率可达90%以上,黏均分子量约21万。     

聚丙烯酸-g-聚(卤代)苯乙烯两亲性接枝共聚物的可控合成

以丙烯酸甲酯、(卤代)苯乙烯为原料,利用原子转移自由基聚合技术、从主干接枝的合成策略和聚丙烯酸甲酯的碱性水解,实现了两亲性接枝共聚物聚丙烯酸-g-聚(卤代)苯乙烯的可控合成.主链和侧链的分子量可分别通过调整单体与引发剂的投料比和反应时间进行控制.(卤代)苯乙烯单体接枝共聚时,采用单体过量的本体聚合且单体转化率控制在10...     

丙烯酸-丁烯醛共聚物的合成

采用水溶液共聚法合成了丙烯酸-丁烯醛共聚物,使用IR、^13C-NMR及DSC表征了共聚物的结构.用称量法测定共聚合反应的转化率和反应速率,乌氏黏度计测定共聚物的特性黏数[η],并用其相对表征共聚物分子量大小.重点研究了共聚合条件对共聚合反应的转化率、反应速率及所得共聚物分子量的影响.实验结果表明,引发剂用量、单体浓度及聚合温度对共聚合反应和共聚物的分子量均有很大影响;丁烯醛对共聚合反应有抑制作用。     

丙烯酸β-羧乙酯-苯乙烯共聚合的研究

本文用丙烯酸β-羧乙酯作为主要共聚单体,以偶氮二异丁腈及过氧化苯甲酰为引发剂,在丙酮溶剂中使之与苯乙烯进行自由基型溶液共聚合,研究了影响共聚合反应的主要因素,并在可控的低转化率条件下制得了丙烯酸β-羧乙酯含量不等的共聚物,以YBR法及电子计算机计算了共聚单体的竞聚率,得r_(st)=0.5863,r_(APA)=0.2826。     

异戊二烯对苯乙烯-间戊二烯共聚合的影响

二烯烃-苯乙烯类单体序列结构极大程度上影响相关橡胶类产品（丁苯橡胶、多元集成橡胶）或树脂产品（丁苯树脂）的综合性能。活性阴离子聚合在共聚单体序列类型调控方面具有极大的优势，如严格嵌段序列、渐变嵌段序列、无规序列及交替序列等。新型间戊二烯（PD）单体可以通过阴离子共聚合实现其与苯乙烯类单体特殊交替序列共聚物的合成，异戊二烯（IP）阴离子聚合可以实现高顺式1,4-结构聚合物的定向合成。文中以PD、苯乙烯（ST）和IP为共聚单体，在环己烷中（含0.015%四氢呋喃）通过正丁基锂（n-BuLi）引发聚合合成了多元共聚物，重点考察了共聚动力学和共聚物的微观结构。实验结果表明：（1）聚合动力学显示均聚合速率ST>IP>>PD,ST/IP和PD/IP二元共聚显示经典“双S”转化率曲线，ST/PD二元共聚速率与IP均聚速率相当（；2）核磁氢谱和竞聚率数据显示ST/PD二元共聚符合经典交替共聚行为，结合红外数据表明，二元共聚产物1,4-结构含量高于90%，反1,4-结构含量高于85%;(3)三元共聚转化率与瞬时共聚单体组成关系表明，异戊二烯以高顺1,4-结构插入苯乙烯-间戊二烯序列中，...     

聚乙二醇双丙烯酸酯的紫外光聚合

以1-[4-(2-羟乙氧基)-苯基]-2-羟基-2甲基丙酮为光引发剂,通过紫外光自由基聚合制备了交联网状聚乙二醇双丙烯酸酯共聚物水凝胶。研究结果表明,随着光照时间的增加,单体共聚的转化率提高;随着引发剂浓度的增大,单体溶液中自由基增多,聚合速度增大。FI-IR结果表明PEGDA单体经30min紫外光照射后聚合完全。     

聚(乙烯醇-二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺)的制备及热性能

以醋酸乙烯酯(VAc)和二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)为共聚单体,采用自由基溶液聚合法,以甲醇和偶氮二异丁腈分别为溶剂和引发剂,制备了阳离子共聚物P(VAc-co-DMAPMA)。在碱性条件下醇解,得到P(VA-co-DMAPMA)。利用傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱、热重分析和差示扫描量热法分析了共聚物的结构和热性能。结果表明,二者发生共聚;引入少量的DMAPMA共聚单元后,聚乙烯醇(PVA)的热性能提高;随着DMAPMA含量的增加,结晶度、熔融温度降低,热分解温度升高。     

三氟丙烯-醋酸乙烯酯共聚物及水解产物的表面性质

研究3,3,3-三氟丙烯结合量不同的三氟丙烯-醋酸乙烯酯共聚物的酸催化水解反应,并用红外光谱、凝胶色谱、氟离子选择电极电位分析法和差热分析等方法表征聚合物的结构、组成和性能随水解度不同引起的变化。结果表明:共聚物的酯基的水解度随水解时间的延长而增大,72h酯基的转化率可达99%,随着水解度的增大,共聚物的玻璃化转变温度Tg逐渐升高,表面能逐渐增大,明显地呈现表面活性剂性质,但共聚物的数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)及其分布指数(IPDI)变化不大。     

Quality improvement of paper‐sheets by radiation‐induced graftcopolymerization of vinyl monomers onto paper‐cellulose

Abstract

Gamma radiation‐induced graftcopolymerization of serveral vinyl monomers onto paper‐cellulose has been investigated by using four kinds of domestic paper‐sheets. Among the vinyl monomers the ethyleneglycol dimethacrylate‐acryl amide (EGDMA‐A.Amide) system was found to give the best flexibility and the strongest tensile‐strength.

The in situ copolymerization‐rate and the grafting‐rate of the monomer system of EGDMA‐A.Amide were found to be proportional to the 0.46th power and 1.0–1.2th power of the gamma does‐rate respectively. The grafted copolymer‐chains of the EGDMA‐A.Amide System were confirmed by the infrared absorption spectra in which the characteristic absorption bonds of 5.8μ (ester group) and 6.06μ (amide group) were displayed.

The tensile strength of the EGDMA—A.Amide copolymer grafted papers prepared through the gamma dose up to 1.29 Mrad was found to be 1–2.83 times (dry state) and 1.16–3 times (wet state) the sizes of the corresponding original papers under the same state of testing.     

含非共轭双键RAFT试剂的合成及与乙酸乙烯酯的共聚

以烯丙基胺、溴丙酰溴及黄原酸钾为原料,制备出含非共轭双键可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)试剂——N-烯丙基-(2-乙基黄原酸基)丙酰胺(NAPA)。研究了加料顺序、反应温度、溶剂等对NAPA产率的影响,获得了较优的合成条件,最终产率可达70%;红外光谱、核磁共振氢谱表明其化学结构与设计结构相符。以NAPA与乙酸乙烯酯(VAc)共聚,制备出具有支化结构的聚乙酸乙烯酯。采用称量法、核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱法等手段研究了NAPA与VAc的共聚行为及共聚产物的结构,结果表明,NAPA与VAc共聚过程符合"活性"/可控自由基聚合特征;同时,在引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)比例恒定的情况下,支化PVAc聚合物分子链上NAPA含量随着投料比NAPA/VAc的增加而增加。     

氟硅改性丙烯酸酯无皂乳液的制备及性能

以纳米SiO2(Nano-SiO2)、γ-甲基丙烯酰氧乙基三甲氧基硅烷(KH570)、全氟烷基乙基丙烯酸酯(FM))等为主要原料,通过KH570改性纳米SiO2后,与FM等乙烯基单体共聚,制得了既含氟又含硅的丙烯酸酯有机/无机杂化无皂乳液。通过FT-IR、AFM及接触角测量等手段研究了共聚物的结构及性能。结果表明,氟硅单体均参与了共聚反应;乳胶膜耐热稳定性及残炭率均得以提高;加入SiO2后,涂膜凸起峰的高度和致密程度提高;当w(FM)=30%,w(SiO2)=0.5%时,涂膜对水及液体石蜡的接触角分别为125°及110°;激光粒度分布仪(DLS)分析表明,乳液平均粒径为98.37 nm。     

天然橡胶接枝共聚研究回顾

对天然橡胶接枝共聚的研究历史和现状进行了回顾。天然橡胶与烯类单体的接枝共聚可通过化学和辐射等多种方法引发，近期报导以化学引发为主，参与接枝共聚的单体和产物应用范围均有较大发展，近期研究的突破还在于接枝共聚的可控性进一步提高，笔者同时介绍了接枝共聚产物的分离及分析方法。     

MMA/MPEOMA/VSA copolymer as a novel blood-compatible material: ex vivo platelet adhesion study

MMA/MPEOMA/VSA copolymers with both pendant polyethylene oxide (PEO) side chains and negatively chargeable side groups were synthesized by random copolymerization of methyl methacrylate (MMA), methoxy PEO monomethacrylate (MPEOMA; PEO mol. wt, 1000), and vinyl sulfonic acid sodium salt (VSA) monomers with different monomer composition to evaluate their blood compatibility. MMA/MPEOMA copolymer (with PEO side chains) and MMA/VSA copolymer (with negatively chargeable side groups) were also synthesized for the comparison purpose. The synthesized copolymers were coated onto polyurethane (PU) tubes (inner diameter, 4.6 mm) by a spin coating. The platelet adhesion of the MMA/MPEOMA/VSA copolymer-coated tube surfaces was compared with that of tube surface coated with MMA/MPEOMA or MMA/VSA copolymer with similar MPEOMA or VSA composition, using an ex vivo canine arterio-artery shunt method. The platelet adhesion was evaluated by radioactivity counting of technetium (99mTc)-labeled platelets adhered on the surfaces after 30 and 120 min of blood circulation. The MMA/MPEOMA/VSA copolymer (monomer molar ratio 9/0.5/0.5 or 8/1/1) was better in preventing platelet adhesion on the surface than the MMA/MPEOMA or MMA/VSA copolymer with similar MPEOMA or VSA composition, probably owing to the combined effects of highly mobile, hydrophilic PEO side chains and negatively charged VSA side groups.     

氧化降解程度对接枝共聚改性淀粉性能的影响

以玉米淀粉为原料,(NH4)2S2O8为氧化剂,采用一步氧化法对淀粉氧化降解,进而与乙烯基类单体接枝共聚,制备了乙烯基类单体接枝共聚改性淀粉,并应用于蓝湿革复鞣工艺。结果表明,当(NH4)2S2O8用量为7.5%、降解温度为95℃、降解时间为30min时,共聚物的接枝率、接枝效率和单体转化率较高,且共聚物对坯革具有一定的复鞣填充和捕获游离甲醛的作用。FT-IR、XRD和TGA结果表明乙烯基类单体已成功接枝于氧化降解淀粉分子上。     

分散聚合法制备粉末涂料用丙烯酸酯树脂

以偶氮二异丁腈为引发剂、聚乙烯吡咯烷酮为分散剂、乙醇-水混合溶剂为分散介质,采用甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯为共聚单体,合成了含有环氧基的丙烯酸酯树脂;考察了丙烯酸丁酯量对共聚物微球形态的影响、反应时间与转化率的关系、丙烯酸酯树脂的玻璃化温度和环氧值等物性;利用合成的丙烯酸酯树脂,配合适当的助剂,制备出加工性能优异的丙烯酸酯粉末涂料。     

二元自由基竞聚率与共聚行为类型及均一共聚关系的讨论

通过研究二元自由基共聚单体选择的Q、e判据及单体竞聚率r存在0和1两个临界值的特点,依据二元单体竞聚率r1、r2与数值0、1之间的关系,把共聚行为类型分为交替共聚、嵌段共聚、理想共聚和非理想共聚等。在二元共聚物瞬时组成F1与单体组成f1的共聚曲线的变化率临界点处投料制备均一共聚物基础上,根据共聚行为分类,针对不同的共聚...     

蔗糖/水体系磁性聚苯乙烯微球的制备及其表征

以氧化法制备Fe_3O_4磁流体,首次采用蔗糖水溶液为分散介质,以聚乙烯醇为稳定剂,偶氮二异丁腈为引发剂,悬浮聚合法合成了磁性聚苯乙烯微球.该蔗糖水反应体系对环境无污染且后处理简单.考察了蔗糖、苯乙烯(St)、Fe_3O_4磁流体、稳定剂、引发剂的含量等条件对微球的粒径及其分布的影响.所合成的磁性聚苯乙烯微球具有核壳型结构,有较强的磁响应性能,球形和分散度良好,粒径为80～85μm.采用红外光谱、振动样品磁强计和光学显微镜对磁性聚苯乙烯微球进行了表征.