釜式淤浆法生产高密度聚乙烯工艺及催化剂研究进展

介绍了用于生产高密度聚乙烯的三井油化公司CX工艺及Basell公司Hostalen工艺;总结了於浆工艺聚乙烯催化剂(三井油化PZ、RZ催化剂,北京化工研究院的BCH、BCE催化剂,辽宁向阳科化集团的XYH催化剂,Basell公司的TH催化剂、铬系催化剂,辽阳石化的JM-1催化剂)的特点;对各个催化剂的优缺点进行了对比;对我国淤浆工艺高密度聚乙烯催化剂的研究和应用提出了建议。     

国外聚乙烯生产及消费进展

综述了国外聚乙烯生产及消费的进展,特别是重点分析了生产技术的改进及发展,如Unipol工艺、BP工艺、Spherilene工艺、Phillips工艺等技术进展。金属茂催化剂可使聚合物性能优化,并使聚烯烃经历新的革命。文章也叙述了Exxon、Dow、Mobil、BP及三井油化等公司金属茂研究开发的成果,及其在聚乙烯工业中的应用。     

脂肪醇在聚烯烃催化剂中的应用

Z-N催化剂在聚烯烃装置中占有很大的应用比例,而利用脂肪醇改性后的催化剂广泛应用于三井化学株式会社CX工艺、巴塞尔Hostalen工艺生产高密度聚乙烯。介绍了PZ/RZ、JM-1、BCH、BCE、XY-H、SLC-SP2等催化剂的制备方法,并对脂肪醇在催化剂中的作用及含量进行了说明。     

北京化工研究院新型PE催化剂在泰国试用成功

2013年9月,由中国石化北京化工研究院研发的聚乙烯BCE催化剂在泰国BPE公司12．5万t／年三井聚乙烯装置上试用成功。此次催化剂试用共生产聚乙烯7000F牌号1000多t,产品质量全部符合标准。试验过程中,聚合物粒径分布非常窄,聚合物细粉明显减少,母液中固含量明显减少,离心分离机扭矩及电流有所减少,     

双峰聚乙烯催化剂实现国产化

国产双峰聚乙烯SLC—B（25）催化剂在中国石化上海石化塑料部4号聚乙烯装置上成功进行了四次工业化应用试验,其性能、效率都达到了进口催化剂的水平,实现了北欧双峰聚乙烯工艺催化剂国产化,预计每年可为中国石化上海石化降低生产成本上百万元。     

淤浆工艺聚乙烯催化剂实现国产化

中国石油辽阳石化公司开发的“高效淤浆工艺聚乙烯催化剂开发及工业应用”通过验收,并被评为催化剂研发优秀项目。该新型催化剂适用于国内巴塞尔Hostalen工艺以及其他淤浆法高密度聚乙烯装置。     

茂金属催化剂及茂金属聚乙烯现状

综述了茂金属催化剂的发展和茂金属聚乙烯(mPE)产品的工业化现状,国内外mPE生产工艺、产品牌号、应用领域及国内mPE开发现状。茂金属催化剂活性高,可精确定制聚乙烯树脂的分子结构,用其制备的聚乙烯具有较窄的相对分子质量分布。限制几何构型催化剂技术与溶液聚合工艺相结合可以在分子结构上控制短支链和长支链在主链上的分布及产品的相对分子质量分布。我国茂金属催化剂及mPE在研发和生产方面与国外公司差距较大,尤其薄膜晶点问题未能解决,影响了在薄膜领域的应用,因此,加快mPE产品的研发与生产十分必要。     

燕化公司成功开发CPE用HDPE 6800CP

2011年1月,中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司(简称燕化公司)树脂应用研究所承担的氯化聚乙烯(CPE)用高密度聚乙烯(HDPE)6800CP树脂的开发通过燕化公司评定。该项目是在燕化公司的日本三井淤浆HDPE装置上自主开发的。生产工艺参数合理,工艺技术稳定、可行,产品质量稳定、性能良好,适于塑改型CPE用HDPE。     

丙烯聚合的OF催化剂研制成功

OF催化剂用于丙烯等规聚合反应过程中调节聚丙烯的等规度,在丙烯聚合高效催化剂体系中称第三组分催化剂.扬子石化公司引进的聚丙烯装置是使用日本三井油化公司开发的丙烯聚合OF催化剂.     

乙烯聚合Ziegler-Natta催化剂在聚乙烯管材专用料的应用

JCES催化剂与装置常用催化剂（Ref催化剂）进行小试对比研究,表明JCES催化剂具有良好的活性、优异的氢调性能及共聚性能。采用JCES催化剂用于CX聚合工艺高密度聚乙烯装置,生产聚乙烯管材专用料（牌号为L7100M）。生产结果表明,由Ref催化剂切换至JCES催化剂生产过程中进料量平稳无明显波动,参数调整稳定。JCES催化剂的活性及聚合物堆密度与Ref催化剂基本一致,JCES催化剂的氢调敏感性及共聚性能优于Ref催化剂,由JCES催化剂生产的聚合物的分布更加集中,细粉含量比Ref催化剂少。JCES催化剂生产的L7100M产品质量属于优级品,表明JCES催化剂适用于CX工艺生产聚乙烯管材专用料。     

HDPE生产工艺进展

分析了高密度聚乙烯(HDPE)生产工艺现状和技术特点,淤浆聚合工艺是我国HDPE最主要的生产技术。利用釜式淤浆法工艺特点可开发双峰或多峰产品以实现其机械性能和加工性能的平衡;利用环管淤浆法工艺特点开发高性能管材料和宽相对分子质量分布产品;利用气相法工艺单线生产能力大的特点稳定生产通用产品;利用溶液法工艺产品均一性好、切换容易的特点开发高附加值特色产品。建议结合装置特点开发高性能HDPE。     

茂金属催化剂用于乙烯聚合的研究和开发

在研究开发适合于浆液法聚乙烯生产工艺的茂金属催化剂的实验研究中，深入研究了桥链和非桥链，不同中心金属和茂环引入取代基等催化剂对乙烯聚合的影响。     

我国聚烯烃生产工艺现状及发展

介绍了目前聚烯烃工艺技术,分析了我国聚烯烃工艺技术的状况。低密度聚乙烯生产工艺主要为管式法和釜式法,新建装置基本采用管式法工艺;高密度聚乙烯(HDPE)或线型低密度聚乙烯(LLDPE)生产工艺主要为气相法、淤浆法和溶液法,但气相法更适合生产LLDPE,淤浆法更适合生产HDPE;最广泛和最有发展前途的聚丙烯生产工艺是本体法和气相法。从未来的情况看,我国的聚烯烃生产工艺仍主要依赖国外技术。     

使用不同催化剂转产过程中淤浆法HDPE脱气仓结块原因分析

在英力士淤浆环管工艺高密度聚乙烯(HDPE)装置上,由采用钛系催化剂生产PE100级管材专用HDPE转换成用铬系催化剂生产的过程中,使用钛系催化剂的停车期间以及使用铬系催化剂的开车期间,粉料输送至低压闪蒸脱气仓都会产生块状的聚乙烯,严重影响装置的正常运行;通过对块状聚乙烯进行密度与凝胶渗透色谱分析,发现结块的聚乙烯主要为低相对分子质量、低密度的聚乙烯粉料黏结物。停车期间,将第一反应器氢气进料量降低50%,提前终止1-己烯进料,从而完全消除结块的形成。     

高密度聚乙烯注塑专用料DMDB-8916树脂的开发与生产

利用线性低密度聚乙烯气相法聚合工艺,选择适当催化剂,通过生产工艺技术分析,优化生产操作条件,开发生产高密度聚乙烯注塑专用料树脂HDPE DMDB-8916,经过产品主要物性指标测试,以及产品用户的实际加工生产应用表明,HDPE DMDB-8916产品用于周转箱和货运托盘的生产,加工性和力学性能优异,满足用户的要求。     

渣油悬浮床加氢工艺研究

介绍了渣油悬浮床加氢技术领域的现状及抚顺石油化工研究院渣油悬浮床加氢技术特点。在不同反应器规模的连续式悬浮床加氢装置上的试验结果表明，研制的水溶性催化剂具有较强的原料适应性，在中等压力、空速约1.0 h^－1、催化剂加入量低于300 μg/g和一次通过的条件下处理常压渣油，小于500℃馏分油收率为70%～90%；处理减压渣油，小于500 ℃馏分油收率可达60%～80%，而过程甲苯不溶物质量分数低于10%。将悬浮床加氢技术与其他重油加工过程组合，可增加悬浮床加氢技术的灵活性，并有利于提高过程的总液体收率和经济性。     

茂金属加合物技术的工业应用试验

根据中国石化集团公司开发的茂金属加合物专利技术,进行了活性组分负载化研究,完成了茂金属加合物催化剂催化乙烯以及乙烯与α-烯烃共聚的淤浆、环管淤浆、气相流化床工艺的中试试验.在中试的基础上进行了茂金属加合物催化剂气相流化床聚乙烯工艺的工业应用试验,探索了茂金属催化剂与Ziegler催化剂之间的切换技术,开发了催化剂结构和配方以及聚合工艺参数对聚乙烯树脂牌号的调控技术.得到百吨级薄膜牌号的茂金属聚乙烯树脂,并对工业应用试验产品进行了加工研究.     

高效催化剂在淤浆法HDPE装置上的应用

分析了THG高效催化剂在淤浆法聚乙烯装置应用中出现的聚合釜粘壁、换热器堵塞、管线堵塞、产品粉末聚集体增多等问题,其主要原因是聚合釜内催化剂浓度高、THG催化剂粒径小等。通过调整催化剂配制工艺和改变催化剂的注人方式可以避免问题的发生。     

柴油加氢脱硫RS-1100催化剂的工业生产与应用

中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院为进一步提高柴油加氢脱硫催化剂性能,降低催化剂成本,增强市场竞争力,成功开发了新型NiMo类柴油超深度加氢脱硫RS-1100催化剂,并进行了工业生产,获得成功应用。中国石油化工股份有限公司济南分公司工业应用结果表明,RS-1100催化剂在较低反应温度下具有较高的脱硫、脱氮活性,能够满足生产国Ⅲ和国Ⅳ标准柴油要求。中国石油化工股份有限公司沧州分公司工业应用结果表明,RS-1100催化剂具有良好的加氢脱硫和加氢脱氮活性,能够满足生产国Ⅲ标准柴油要求,并有进一步提高油品质量的空间。