定量核磁共振法测定草铵膦原药的含量

[目的]采用定量核磁共振法建立草铵膦原药的定量方法。[方法]以重水为溶剂、仲丁基脲为内标物,以化学位移分别在d 1.27的草铵膦甲基和d 1.11的仲丁基脲甲基的1H NMR信号作为定量峰。[结果]以草铵膦与仲丁基脲定量峰的峰面积比(As/Ai)对草铵膦与仲丁基脲的质量比(Ws/Wi)进行线性回归,线性相关系数为0.999 9;重复测定同一批次原药含量,变异系数为0.22%。[结论]在无需草铵膦标准品的情况下,该方法可用于测定草铵膦原药的含量。     

离子色谱法测定草铵膦含量

[目的]建立草铵膦原药和草铵膦水剂的离子色谱定量分析方法.[方法]采用8 mol/L氢氧化钾水溶液为流动相,AS-11离子色谱柱(含AG-11保护柱)以及电导检测器对其有效成分草铵膦进行外标法定量分析.[结果]方法线性相关系数为0.9995(50～250 mg/L),标准偏差均小于0.08,变异系数均小于0.15％,平均回收率为100.26％.[结论]该方法可用于测定草铵膦原药或草铵膦水剂中的有效成分,具有精密、准确、简便易行的特点.     

草铵膦原药杂质3-氨基-4-甲氧基-4-羰基丁基(甲基)膦酸铵的鉴定和定量分析

采用高效液相色谱-质谱联用和液相色谱法对草铵膦原药中的有机杂质进行定性和定量分析。建立了草铵膦有机杂质的定量分析方法:采用高效液相色谱法,使用ZORBAX-SAX色谱柱和紫外检测器,以13.6 g磷酸二氢钾溶于970 mL水中,加30 mL甲醇为流动相,在195 nm波长下测定杂质3-氨基-4-甲氧基-4-羰基丁基(甲基)膦酸铵的含量。该分析方法的线性相关系数为0.999 98,标准偏差为0.009,变异系数为0.71%,平均回收率为99.42%,最低检出浓度为0.01%。建立了草铵膦原药中有机杂质的定性和定量的分析方法,可以为草铵膦原药质量分析和控制提供依据。     

~(19)F核磁共振定量波谱测定环吡氟草酮含量

[目的]建立一种无标准品情况下环吡氟草酮含量的定量核磁共振分析方法。[方法]以氘代DMSO为溶剂,4,4′-二氟二苯甲酮为内标物,延迟时间D1设置为15 s,采用脉冲程序Zgfhigqn.2测定环吡氟草酮制剂与内标物混合体系的核磁共振氟谱,以化学位移δ-60.61和-106.47作为定量峰,根据公式计算出样品中环吡氟草酮的含量。[结果]以4,4′-二氟二苯甲酮与环吡氟草酮定量峰的信号强度比对质量比进行线性回归,相关线性系数R~2=0.9994,根据公式计算出样品中环吡氟草酮的含量平均值为5.72%,相对标准偏差为0.29%。[结论]无需待测目标物的标准品和样品预处理,通过核磁共振内标定量分析即可完成样品中待测组分含量的直接测定。     

草铵膦铵盐的高效液相色谱测定

建立了用高效液相色谱分析草铵膦铵盐的方法.使用Nucleosio SB离子交换柱,柱温室温;以0.1 mol/L的磷酸二氢钾水溶液为流动相,流速1.0 mL/min;紫外检测器,检测波长195 nm,外标法对草铵膦铵盐的有效成分进行定量分析.结果表明,草铵膦的线性范围为0.254～2.496 g/L,相关系数为0.99914,13.5%草铵膦水剂的标准偏差为0.152,变异系数为1.137%,草铵膦原药的标准偏差为0.2013,变异系数为0.2113%,平均回收率:13.5%草铵膦水剂为100.5%,95%草铵膦原药为99.5%.此方法可用于原药和制剂的分析检测.     

草铵膦原药中铵离子的离子色谱分析

[目的]建立草铵膦原药中铵离子定量分析的离子色谱方法。[方法]采用离子色谱法,使用电导检测器和Dionex Ion Pac CS12A阳离子分析柱,在12 mmol/L甲基磺酸水溶液淋洗条件下,对铵离子进行分离和测定。[结果]当铵离子质量浓度为0.43~8.51 mg/L时,铵离子的线性相关系数为0.9998,标准偏差为0.09;变异系数为1.0%,平均回收率为99.6%。[结论]该方法简便、准确、灵敏,适合于草铵膦原药中铵离子的定量分析。     

高效液相色谱法测定呋草酮原药中有效成分含量

[目的]建立呋草酮原药中有效成分含量的检测方法。[方法]采用高效液相色谱法,使用C18色谱柱,以乙腈-水为流动相,在265 nm波长下对呋草酮进行测定。[结果]方法的线性相关系数r为0.9993,定量检测限为4.0 mg/L,变异系数为0.033%,回收率为98.9%~101.7%。[结论]方法快速、准确,适用于呋草酮原药的定量分析。     

草铵膦铵盐的高效液相色谱分析

由于在高真空条件下制得的草铵膦铵盐极易吸水,本法将铵盐制成水剂后采用高效液相色谱分析定量测定草铵膦含量,计算反应收率。以0．05mol／L磷酸二氢钾水溶液为流动相、调pH值至3．5,流速为1．3mL／min,检测波长为195nm,柱温30℃,对草铵膦铵盐粗品中有效成分进行高效液相色谱测定。该法线性良好,具有较高的精密度和准确度,是一种较理想的分析方法。     

10%精草铵膦铵盐SL的UPLC-MS/MS分析方法

[目的]建立10%精草铵膦铵盐可溶液剂的超高效液相色谱-三重四级杆质谱(UPLC-MS/MS)定量分析方法。[方法]使用Zorbax SB-C18色谱柱,流动相为0.1%甲酸水-乙腈,流速为0.3 m L/min,在多反应监测(MRM)模式下进行正离子扫描,测定样品中精草铵膦的含量。[结果]在0.005~0.5 mg/L的质量浓度范围内,方法线性相关性良好,相关系数R2为0.9996,标准偏差为0.056,变异系数为0.56%,加标回收率在97.82%~100.84%之间。[结论]该方法操作简便、准确度和精密度高,适用于10%精草铵膦铵盐可溶液剂的定量分析。     

~1H定量核磁共振内标法测定磷酸奥司他韦原料药含量

目的:建立一种~1H定量核磁共振内标法以测定磷酸奥司他韦原料药含量。方法:采用Bruker400MHz核磁共振波谱仪,以氘代DMSO为溶剂,苯甲酸苄酯为内标,O1Pδ4.26,弛豫时间20 s,扫描次数32次的条件下,使用zg30脉冲序列磷酸奥司他韦原料药的氢谱。以化学位移值δ5.38的苯甲酸苄酯峰和化学位移值δ3.13～3.20的磷酸奥司他韦峰作为定量峰,两者的峰面积比对质量比在测定的质量浓度范围线性关系良好;核磁共振内标法测得磷酸奥司他韦原料药含量为95.80%,质量平衡法测得磷酸奥司他韦原料药含量为96.79%,二者结果吻合。结论:1H定量核磁共振内标法简便、准确,可用于磷酸奥司他韦的含量测定,同时可作为质量平衡法结果的有力佐证。     

草铵膦·草甘膦混合制剂的检测

[目的]分别采用高效液相-荧光检测器、紫外可见分光光度仪对混合制剂中的草铵膦、草甘膦2种组分进行检测。[方法]草铵膦检测:以邻苯二甲醛为衍生剂,甲醇-0.05 mol/L磷酸二氢钾(体积比35:65)为流动相,以C_(18)为色谱柱,激发波长295 nm,发射波长450 nm,试样衍生后进行高效液相-荧光检测器检测。草甘膦检测:试样亚硝化反应后采用紫外可见分光光度仪检测,检测波长为242 nm。[结果]草铵膦质量浓度在30~70 mg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.9957,检测限为0.53 mg/L。草甘膦质量浓度在5~25 mg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.9986,检测限为0.02 mg/L。[结论]该检测方法反应条件温和,灵敏度较高,重现性好,适用于草铵膦·草甘膦混合制剂中草铵膦、草甘膦的测定。     

氨唑草酮原药高效液相色谱测定

[目的]建立了高效液相色谱测定氨唑草酮原药的方法。[方法]采用Agilent Extend-C18色谱柱,以乙腈-0.1%磷酸溶液(体积比35∶65)为流动相,检测波长为222 nm,对氨唑草酮原药进行定量分析。[结果]在0.1~0.65 g/L范围内,相关系数为0.9999,变异系数为0.16%,平均回收率为100.25%。[结论]该方法简便、快速、灵敏、准确地测定原药氨唑草酮的含量。     

草铵膦原药对大鼠致畸试验

[目的]检测95％草铵膦原药对妊娠大鼠是否有母体毒性,胚胎毒性以及致畸毒性.[方法]应用SpragueDawley(SD)大鼠为实验动物,设计30、70、150 mg/kg b.w.三个剂量组和1个阴性对照组进行了草铵膦原药的“致畸试验”.[结果]经口灌胃95％草铵膦原药70 mg/kg b.w.引起妊娠母鼠轻微母体毒性反应和胎鼠体质量增长缓慢,部分胎鼠出现第2胸骨缺失.95％草铵膦原药150 mg/kg b.w.引起妊娠母鼠严重的母体毒性反应、母体平均增重和胎鼠平均身长、尾长和体质量增长缓慢,部分胎鼠出现角尾和弯尾或第2胸骨缺失或肋骨缺失或短.[结论]经口灌胃95％草铵膦原药70 mg/kg b.w.可引起轻微母体毒性反应、胎鼠毒性和骨骼发育迟缓,对胎鼠无致畸作用.95％草铵膦原药150 mg/kg b.w.可引起明显母体毒性反应、母体毒性、胎鼠毒性、胎鼠骨骼发育迟缓及个别胎鼠骨骼发育畸形.     

核磁共振波谱内标法测定四氯虫酰胺标样的含量

[目的]采用核磁共振波谱内标法,建立了快速、专属、准确测定四氯虫酰胺标样含量的方法。[方法]使用日本电子公司JNM-ECZ600R超导核磁共振波谱仪,以氘代二甲基亚砜为溶剂,顺丁烯二酸为内标,在测定温度25℃、脉冲宽度8.0μs、延迟时间为5 s、扫描次数8的条件下采集样品氢谱。[结果]以化学位移δ分别为10.55和6.27的四氯虫酰胺和顺丁烯二酸的氢质子峰作为定量峰,其峰面积比y(As/Ar)与质量比x(ms/mr)进行线性回归,相关系数为0.9999。含量测定重复性试验的RSD值为0.38%,稳定性的RSD值为0.77%,测得四氯虫酰胺标样的含量为99.6%。[结论]在没有标准对照品的情况下,核磁共振波谱法可用于四氯虫酰胺的含量测定,该方法具有快速、准确、简便的优点。     

草铵膦的合成新工艺

[目的]草铵膦合成新工艺研究。[方法]以(3-乙酰氧基-3-氰基)丙基甲基次膦酸异丁酯为初始原料,经氨化得到(3-氨基-3-氰基)丙基甲基次膦酸异丁酯,再经酸解、提纯制得含量为97%草铵膦原药。[结果]草铵膦的收率可达75%。[结论]合成草铵膦的新工艺具有操作简单、收率高的优点,同时副产盐仅为氯化铵,方便回收利用,减少了三废排放。     

手性冠醚固定相直接拆分草铵膦对映异构体

[目的]用冠醚手性柱CROWNPAK CR(+)直接拆分草铵膦对映异构体。[方法]考察高氯酸水溶液p H值和温度对分离度(Rs)、分离因子(α)、保留因子(k)的影响,用HPLC/MS方法确认草铵膦2个对映体的色谱峰。[结果]10~40℃,草铵膦2个异构体在p H值1.0的高氯酸水溶液中分离度Rs为2.02~6.82。外消旋体质量浓度在0.10~20 g/L范围,2个对映体峰面积和质量浓度的相关系数均为0.999 9。[结论]该方法为草铵膦光学纯度检测提供了方便、快捷的测定方法。     

利用QuEChERS-液相色谱串联质谱法测定桃中草铵膦及其代谢物残留

[目的]建立桃中草铵膦及其代谢物MPP和NAG残留的QuEChERS-液相色谱串联质谱(UPLC/MS/MS)方法,并通过田间试验研究了草铵膦在桃中的残留水平。[方法]样品经甲醇和水溶液振荡提取2h,取上清液离心后,过滤膜后进行分析,分析物经BEHC18色谱柱分离,以乙腈和0.1%甲酸水溶液作为流动相,梯度洗脱,UPLC/MS/MS测定。[结果]在0.005～0.5 mg/L范围内,草铵膦、MPP和NAG的进样质量浓度与其对应的峰面积间呈良好的线性关系,相关系数r0.99,该方法检出限(LOD)为0.005 mg/kg,最低检出质量分数(LOQ)为0.05 mg/kg。在0.05、0.5、2.5 mg/kg的添加水平下,草铵膦在桃中的回收率为87.2%～110.0%,相对标准偏差为6.05%～7.61%;MPP在桃中的回收率为81.8%～120%;相对标准偏差为4.83%～18.04%;NAG在桃中的回收率为88.0%～109.6%;相对标准偏差为4.86%～10.42%。[结论]18%草铵膦可溶液剂按照有效成分900 g a.i./hm~2剂量于桃园杂草茎叶喷雾施药,施药3次,桃收获时采样测定,草铵膦在桃上残留量0.15 mg/kg,均小于食品法典委员会(CAC)规定的草铵膦在桃上的最大残留限量(MRL)0.15 mg/kg,因此,在桃园中使用草铵膦对杂草定向喷雾防除杂草,有效剂量为900 g a.i./hm~2,施药3次时,不会造成其在桃中残留超标的风险。     

草铵膦的正辛醇/水分配系数的测定

[方法]采用摇瓶法测定草铵膦的正辛醇/水分配系数,并用萃取法对有机相中的草铵膦进行浓缩、反相液相色谱法分别对两相中的草铵膦进行测定.[结果]萃取法的回收率为95.2％～99.3％,方法的变异系数为1.69％Ⅰ[结论]方法的精密度较高,具有简便、快速的优点,适用于草铵膦的正辛醇/水分配系数测定.     

Cu2+、pb2+与2种除草剂单一及复合污染对蚯蚓的急性毒性

[目的]旨在探讨Cu~(2+)、Pb~(2+)与2种除草剂单一及复合污染对蚯蚓的急性毒性。[方法]以赤子爱胜蚓为材料,采用滤纸法测定不同浓度Cu~(2+)、Pb~(2+)与草甘膦、草铵膦单一及复合污染对蚯蚓的急性毒性。[结果]单一污染试验结果显示:Cu~(2+)、Pb~(2+)、草甘膦和草铵膦对蚯蚓急性毒性48 h-LC_(50)分别为1. 287、16. 344、118. 311、238. 713μg/cm~2。Cu~(2+)和Pb~(2+)对蚯蚓的毒性比草甘膦和草铵膦更大,草甘膦和草铵膦对赤子爱胜蚓表现为低毒。复合污染试验结果显示,在低浓度草甘膦、草铵膦胁迫下,草甘膦、草铵膦可以降低Cu~(2+)、Pb~(2+)对蚯蚓的毒性;在高浓度草甘膦、草铵膦胁迫下,添加Cu~(2+)、Pb~(2+)可以降低草甘膦、草铵膦对蚯蚓的毒性。[结论] Cu~(2+)、Pb~(2+)与草甘膦、草铵膦复合后对蚯蚓的毒性降低是由于拮抗作用。     

高效液相色谱法测定苯嘧磺草胺颗粒剂中有效成分含量

[目的]研究苯嘧磺草胺颗粒剂中有效成分含量的定量分析方法。[方法]采用高效液相色谱法,使用C18柱,以乙腈-三氟乙酸水溶液为流动相,在254 nm波长下进行测定。[结果]方法的线性相关系数为1.0000,定量检测限(LOQ)为61.4 mg/L,最佳称量范围0.01～0.25 g,标准偏差为0.077 1,变异系数为0.396%,回收率为99.9%～102.7%。[结论]方法快速、准确,适用于苯嘧磺草胺颗粒剂的定量分析。