4-氯-8-甲氧基喹啉的合成

以2-甲氧基苯胺与乙氧基亚甲基丙二酸二乙酯为起始原料,经缩合、环合、水解、脱羧、氯化反应制得目标化合物4-氯-8-甲氧基喹啉,总收率为33.81%(以2-甲氧基苯胺计,m/m)。对各步合成工艺进行了优化,目标产物结构经1H NMR和MS确证。     

N -异丙基苯胺的合成

以苯胺和2-溴丙烷为原料,经N-烷基化反应合成了N-异丙基苯胺,探讨了最佳反应条件及精制方法。苯胺与2-溴丙烷摩尔比为2.5∶1,55~65℃下反应2.5h,55℃下以30%NaOH溶液处理后保温4h,粗产品经精馏及ZnC l2(20%)溶液处理后,目标产物收率达92.6%。     

2,3,4,5-四氟苯胺的制备

研究了2,3,4,5 四氟苯胺的制备工艺。以N 苯基四氟邻苯二甲酰亚胺为原料,酸式水解得到四氟邻苯二甲酸、经甲苯脱水生成四氟邻苯二甲酸酐、与氨水反应得到2 羧基四氟苯甲酰胺、再经霍夫曼降解及脱羧反应得到目标化合物2,3,4,5 四氟苯胺,总收率为43%。目标化合物结构经质谱和核磁验证。     

3-甲基-5-(2H-四唑-2-基)苯胺的合成研究

以3-甲基-5-硝基苯胺为原料,经过重氮化、1,3-偶极环加成、硝基还原反应得到目标化合物3-甲基-5-(2H-四唑-2-基)苯胺(■),3步反应总收率31%。反应中间体及目标化合物结构经~1H NMR和ESI-MS表征。考察了重氮化反应的影响因素,优化反应条件为:n(3-甲基-5-硝基苯胺):n(亚硝酸钠)=1.0:2.0,反应温度0℃,反应时间30 min。优化条件下,3-甲基-5-硝基苯-1-重氮四氟硼酸盐(■)收率为87%。     

7-溴-5-三氟甲基喹啉及其异构体的合成

7-溴-5-三氟甲基喹啉及其异构体是医药中间体,但与其相关的合成报道较少。以3-溴-5-三氟甲基苯胺为原料,经Skraup缩合、钯催化偶联、氨基的脱保护和Sandmeyer反应得到目标化合物7-溴-5-三氟甲基喹啉,其结构经~1H NMR和LC-MS表证。     

4-羟基-7-甲氧基-8-硝基喹啉的合成

以间甲氧基苯胺和乙氧基亚甲基丙二酸二乙酯(EMME)为起始原料,经缩合、Gould-Jacobs高温环合、水解、脱羧、硝化反应合成标题化合物,总收率达48.74%,其结构经ESI-MS、~1HNMR和IR确证。     

6-苯胺基-2-硫脲嘧啶合成工艺的优化

以苯胺、氰乙酸乙酯、乙醇钠为原料经合环、胺置换反应合成6-苯胺基-2-硫脲嘧啶,并考察反应条件对产物收率的影响。结果表明:6-苯胺基-2-硫尿嘧啶合成的最佳工艺条件为:氰乙酸乙酯与硫脲物质的量之比为1∶1,回流反应3h,合环得到6-氨基-2-硫脲嘧啶;6-氨基-2-硫尿嘧啶、苯胺盐酸盐和苯胺物质的量之比为1∶2∶1,反应温度为170℃,微波反应时间为1.5 h;目标化合物反应总产率为80.70%,纯度可达99%以上。合成的化合物经~1HNMR、~(13)CNMR、HRMS等表征。     

含磺酰基结构2-苯胺基嘧啶衍生物的合成及抗肿瘤活性研究

设计、合成含磺酰基结构的2-苯胺基嘧啶衍生物,并评价其体外抗白血病活性。以2-甲基-5-硝基苯胺、3-乙酰基吡啶、N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛为起始原料经加成、缩合、环合、还原、磺酰化等5步反应合成17个新型含磺酰基结构的2-苯胺基嘧啶衍生物。产物结构均经~1HNMR、~(13)CNMR和MS表征。以伊马替尼为阳性对照药,采用台盼蓝排染法,以慢性粒细胞白血病K562细胞为测试细胞株对目标化合物进行体外抗白血病活性评价。结果表明:单取代化合物小体积吸电子基对活性有显著影响,其中3-溴-N-(4-甲基-3-((4-(吡啶-3-基)嘧啶-2-基)胺基)苯基)苯磺酰胺(6e)具有最强的活性,GI_(50)为(9.71±0.37)μmol/L,化合物6e与伊马替尼具有相似的结合模式,伊马替尼和化合物6e均与MET318、THR315、ASP381形成氢键,可以初步推测目标化合物的作用靶点和伊马替尼相似,可以与c-Abl受体口袋区结合,但相比伊马替尼,化合物6e缺失与GLU286之间的氢键,推测这一氢键作用的缺失是导致目标化合物活性减弱的主要原因。研究同时也证明单取代化合物活性优于双取代化合物活性。研究为开发2-苯胺基嘧啶衍生物应用于人慢性粒细胞白血病提供了借鉴。     

单烷氧取代苯基哌嗪类盐酸盐的合成

单烷氧基取代苯基哌嗪盐酸盐是合成苯基哌嗪类药物的重要中间体。以二乙醇胺为起始原料,经氯代反应制得β,β1 二氯代二乙基胺盐酸盐,然后与单烷氧基取代苯胺经环合反应合成5个目标化合物。其结构经红外光谱、核磁共振氢谱、质谱证实与目标化合物的结构一致。     

单烷基取代苯基哌嗪衍生物的合成

单烷基取代苯基哌嗪衍生物是合成苯基哌嗪类化合物的重要中间体。以二乙醇胺为起始原料,在10℃滴加氯化亚砜,室温反应1 h,再于60℃反应5 h,经氯代反应制得β,β′-二氯代二乙胺盐酸盐,然后分别与2-甲基苯胺、4-叔丁基苯胺、4-甲基苯胺在130℃反应50 h,得2-甲基苯基哌嗪盐酸盐、4-叔丁基苯基哌嗪盐酸盐、4-甲基苯基哌嗪盐酸盐3个目标化合物,收率分别为78%、61%、67%。其结构经1HNMR、13CNMR、MS证实与目标化合物的结构一致。     

均相烷基化法合成对异丙基苯胺条件的优化

以无水三氯化铝为催化剂,1,2-二氯乙烷为溶剂,通过Friedel-Crafts反应直接由氯代异丙烷和苯胺合成了对异丙基苯胺;用元素分析、FT-IR和1H NMR等方法表征了产物结构,正交实验方法优化了反应条件。结果表明,在反应温度为8℃、反应时间为60 min、无水三氯化铝对苯胺的摩尔比为1.3、氯代异丙烷对苯胺的摩尔比为1.5时,对异丙基苯胺对苯胺的收率可达70.9%。     

高档染料中间体的合成研究——2-氨基-6-萘磺酰苯胺的合成

详细报道了以 2 -氨基 - 6-萘磺酸和苯胺为原料 ,经保护氨基 ,氯磺酰化 ,氨解 ,水解等步骤合成新型染料中间体 2 -氨基 - 6-萘磺酰苯胺的方法 ,对各个步骤的反应条件进行了研究 ,从而找到最佳的合成方法 ,使产率及产品含量均有所提高 ,产物经红外 ,核磁 ,质谱等测定 ,与标题物结构相符     

新筛选菌种Delftia sp.XYJ5生物降解苯胺的途径

A promising gram-negative bacterial strain for the biodegradation of aniline as the sole carbon, nitrogen and energy sources was successfully isolated and identified as Delftia sp. XYJ6. The optimal temperature and pH for both the growth of Delftia sp. XYJ6 and the biodegradation of aniline were 30°C and 7.0, respectively. Initial aniline of 2000 mg•L－1 could be completely removed by the strain at 22 h, which showed that Delftia sp. XYJ6 had a strong ability in the biodegradation of aniline. It indicated that aniline was firstly converted to catechol catalyzed by aniline dioxygenase as a first product, which was then further biodegraded to cis,cis-muconic acid catalyzed by the catechol 1,2-dioxygenase of Delftia sp. XYJ6 as a second product. Cis,cis-muconic acid could also be further biodegraded to other small compound again. The pathway for the biodegradation of aniline by Delftia sp. XYJ6 was not previously reported.     

Aniline and Anilinium Ion Ozonation in Aqueous Solution

The ozonation of aniline and anilinium ion in aqueous solution is investigated by determining the product distributions at different degrees of ozonation. Results indicate that anilinium ion, although less reactive than aniline, still has a remarkable reactivity towards ozone. The high anilinium ion reactivity and the observed product distributions are explained by assuming a radical mechanism for anilinium ion ozonation, whereas the behavior of aniline appears to be regulated mainly by the electrophilic ozonolysis mechanism.     

N,N-双(2-羟丙基)苯肤的合成

以苯胺及环氧丙烷为原料合成了N，N-（2-羟丙基）苯胺，讨论了合成工艺条件对产物性能指标的影响，简单介绍了其用作聚氨酯扩链剂的使用效果。     

纳米Ni/Fe对水中硝基苯的催化还原特性

采用自制的纳米Ni/Fe对水中硝基苯进行催化还原处理。探讨了硝基苯的还原降解途径,考察了溶液pH、纳米Ni/Fe用量和Ni含量对还原效果的影响。结果表明,纳米Ni/Fe对水中硝基苯的去除是纳米Ni/Fe的吸附作用和还原作用的协同作用的结果,两者对硝基苯去除率的贡献分别为33.7%和66.3%。纳米Ni/Fe可将硝基苯还原为苯胺和中间产物亚硝基苯,亚硝基苯进一步被还原为最终产物苯胺。还原产物苯胺的生成率随溶液pH的升高而降低;随纳米Ni/Fe用量的增加而升高;Ni含量的适当增大有利于硝基苯还原为苯胺,但Ni含量过高时会导致苯胺生成率降低,适宜的Ni含量为1.85%。纳米Ni/Fe对硝基苯的催化还原过程遵循一级反应动力学规律,反应速率常数为0.0226 min-1。     

N-烯丙基苯胺的合成研究

以溴丙烯和苯胺为原料合成了N-烯丙基苯胺,通过IR和~1HNMR对化合物的组成和结构进行了表征,探讨了优化反应条件,该路线具有操作简便、反应快、收率高的特点。     

1-苯基-2-吡咯烷酮的合成

以磷酸作催化剂,γ 丁内酯与苯胺反应合成了1 苯基 2 吡咯烷酮,确定了反应的最佳工艺条件:n(γ 丁内酯)∶n(苯胺)∶n(磷酸)=1 0∶1 5∶0 1,反应时间2h,反应温度为180～210℃;产物经减压蒸馏、重结晶分离提纯,过量苯胺经蒸馏、分水后回收,蒸馏后的残余物作催化剂循环使用,1 苯基 2 吡咯烷酮收率为96 2%,质量分数99 5%;产品用元素分析、红外、核磁进行了确证。     

N,N-二(2-羟丙基)-2,4,6-三溴苯胺的合成

以苯胺、环氧丙烷和溴素为原料，合成了M，N-二(2-羟丙基)-2，4，6-三溴苯胺(BHTBA)。经红外光谱和元素分析等方法确认了BHTBA的化学结构。实验考察了物料配比、反应温度、反应时间、溶剂等条件对中间体N，N-二(2-羟丙基)苯胺及N，N-二(2-羟丙基)-2，4，6-三溴苯胺产率的影响。BHTBA可用作合成聚氨酯的阻燃型扩链剂。     

Oligomerization of N-ethylglycidyl aniline induced by tertiary amines

Summary The homopolymerization of N-ethylglycidyl aniline in the presence of N,Ndimethylbenzyl amine was determined by HPLC and titrimetric methods. A product spectrum of oligomer distribution was observed. It was clearly demonstrated that the formation of this oligomer distribution was only possible in the presence of moisture. Furthermore, the formation of N-ethyl-N-propane-2,3-diol aniline was identified.