没食子酸在Nafion/单壁碳纳米管/聚（3甲基噻吩）复合膜修饰电极上的电化学行为及测定*

制备了Nafion分散羧基化的单壁碳纳米管/聚(3-甲基噻吩)复合膜修饰玻碳电极(N/S/P/GCE),研究了没食子酸(GA)在此电极上的电化学行为和测定方法。实验结果表明,在0.1 mol/L pH 3.0的柠檬酸-柠檬酸钠(CBS)缓冲溶液中,N/S/P/GCE融合了SWNTs、P3MT和Nafion三者的优点,可以有效地催化没食子酸的电化学氧化,增强其氧化峰电流。在最佳实验条件下进行定量测定,GA的氧化峰电流与其浓度在4.0×10-7~4.0×10-6mol/L和6.0×10-6~6.0×10-5mol/L两个范围内呈良好线性关系,相关系数分别为0.998 3和0.999 6,检测下限可达8.0×10-8mol/L GA。该方法可用于绿茶饮料中没食子酸含量的测定。     

基于头孢克肟的荧光熄灭效应用于微量铬(VI)的灵敏检测

利用Cr(VI)对头孢克肟的荧光淬灭效应,建立了一种微量金属铬的荧光探针分析方法。以甲醇-盐酸(1.0×10-3mol/L)溶液(1∶1,V/V)为介质,最大激发与发射波长分别为397 nm和438 nm,头孢克肟荧光强度与Cr(VI)浓度对数呈良好的线性关系,其线性范围为1.0×10-6~2.0×10-3mol/L,线性方程可拟合为F=-25.09 lgc-36.61(r=0.995 6),检测限为5.8×10-7 mol/L。常见的共存离子不干扰测定,此方法可用于环境水样中Cr(VI)含量的测定。     

聚氨酯中2,6-二异氰酸甲苯酯基吸附异辛烷的第一性原理分析

用基于密度泛函理论的第一性原理研究软质聚氨酯分子中2,6-二异氰酸甲苯酯基对异辛烷的吸附。电性分析得知偶极矩-偶极矩相互作用力较弱,但色散力较强,吸附剂对吸附质的诱导力较强:苯环甲基正上方位吸附构型1的AU为-7.4 kJ/mol,为最稳定吸附构型;△H介于(-9.9~5.8)kJ/mol,说明吸附放热且为物理吸附;△S介于(-0.120~-0.075)kJ/mol,表明吸附后系统自由度减少。吸附后分子间键长介于(2.618~12.966)A,可推断该吸附中的次级键为范德华力作用。从频率光谱图中可观察到振动频率分别为1505.50 cm~(-1)、3023.42 cm~(-1),红外强度分别为207.7190×10~(-40)esucm~2、14.2046×10~(-40)esucm~2等多个红外吸收峰出现,以及振动频率分别为1400.86 cm~(-1)、1743.89 cm~(-1),红外强度分别为3.6874×10~(-40)esucm~2、366.6536×10~(-40)esucm~2等多个红外吸收峰消失。     

PVC膜电极的研究·Ⅰ·铋(Ⅲ)氯络阴离子选择电极的研制

本文用季铵盐研制了铋(Ⅲ)氯络阴离子选择电极,对季铵盐种类与敏感膜组成配比作了比较与选择,7402季铵盐[(CnH2n_( 1))_3CH_3NCl]作定域体的铋(Ⅲ)电极敏感膜,其较佳重量百分配比为活性物:增塑剂:PVC为25:45:30,而季铵盐THDA[(C_7H_(15))_3C_(12)H_(35)NI]作定域体的铋(Ⅲ)电极,活性膜较佳重量百分配比为25:67.5:30。两电板的线性响应范围、检测下限与斜率分别为5.0×10~(-5)—1.0×10~(-1)M、3.5×10~(-5)M、     

基于碳纳米管修饰石墨电极测定槲皮素

该文首次利用化学气相沉积法在石墨基体上直接生长出碳纳米管.制备了对槲皮素具有电催化氧化的碳纳米管修饰石墨电极(CNTs/C),槲皮素在该修饰电极上发生可逆的氧化还原反应.在B-R缓冲溶液(pH1.81)中,氧化峰电流与槲皮素的浓度在1.0×10-7～5.0×10-4mol/L范围内呈线性关系,相关系数为0.9980,检测限为1.5×10-8mol/L,当槲皮素的浓度为1.0×10-5mol/L时,测得槲皮素的RSD(n=5)为2.3%,回收率在95.1%～100.7%之间.     

一种检测莱克多巴胺的复合碳纳米材料修饰电化学传感器

将双壁碳纳米管(DWCNT)和氧化石墨烯(GO)超声分散在Nafion的乙醇溶液中,滴涂于玻碳电极(GCE)表面制得氧化石墨烯/双壁碳纳米管-Nafion复合材料修饰电极(GO/DWCNT-Nafion/GCE),可用于莱克多巴胺的灵敏检测。通过扫描电镜(SEM)对修饰电极表面形貌进行表征。使用差分脉冲伏安法(DPV)对莱克多巴胺在修饰电极上的电化学行为进行研究。实验结果表明,该修饰电极对莱克多巴胺表现出了强的电催化氧化效应。在pH=7.0的PBS缓冲体系中于-0.3 V下富集120 s后,该修饰电极对莱克多巴胺浓度在1.0×10-8~1.0×10-6mol/L范围内有着良好的线性响应,检测限为5.4×10-9 mol/L。同时,该电极选择性良好,表明该方法在食品安全检测领域具有实际应用前景。     

MWCNTs/nano-CeO_2/PANI修饰的H_2O_2传感器

采用循环伏安和滴涂的方法在玻碳电极上制备出一种均匀且具有高电活性聚苯胺(PANI)/多壁碳纳米管(MWCNTs)/纳米氧化铈(nano-CeO2)复合膜。从膜的厚度、pH值、碳纳米管(CNTs)与nanoCeO2的质量比等方面系统地研究了复合膜探测H2O2浓度的各影响因素。结果表明:循环伏安聚合25圈的聚苯胺分散和固定CNTs,nano-CeO2,以及辣根H2O2酶的能力较好,且以CNTs与nano-CeO2的质量比为15∶1的复合膜在pH=6.4的缓冲溶液中具有较高的电活性。该复合膜修饰的电极对H2O2具有良好的响应电流,较快的响应时间(5 s),较宽的检测范围为5.0×10-6~3.95×10-4mol/L,较低的检出极限7.6×10-7mol/L(S/N=3 dB)。     

钙离子与植物钙调素络合与Excel规划求解法的研究

利用Exce1规划求解法初步研究了两种植物钙调素(CaM)—拟南芥(Arabidopsis thaliana)和花椰菜(Brassica oleracea var．botrytis)与Ca~(2 )的结合平衡。实验选用检测下限为5×10~(-7)mol/L的高性能复合钙离子选择电极以研究pH=6．5条件下,Ca~(2 )与钙调素浓度均为10~(-6)mol/L~(-1)数量级时的结合作用。实验数据的Scatchard图分析表明:Ca~(2 )在CaM中有2个强结合位点,2个弱结合位点。不同种属的植物钙调素与Ca~(2 )结合能力有所不同。进一步利用Excel规划求解方法为实验数据求解。计算得到拟南芥CaM与Ca~(2 )结合的各级稳定常数为:K_1=3．10×10~6,K_2=1．43×10~6,K_3=8．44×10~4,K_4=5．96×10~4;平均配位常数为:K平均=0．44×10~6。花椰菜CaM各级稳定常数为:K_1=6．36×10~7,K_2=3．73×10~7,K_3=4．98×10~5,K_4=3．84×10~4;平均配位常数为:K平均=2．73×10~6。     

可能引发计算机革命:中国制成世界上最长的碳纳米

虽然只有不起眼的3毫米,但中国科学家不久前却凭此创造了一项世界之最。他们成功合成出3毫米长、形状酷似牙刷的定向碳纳米管列阵,长度居于世界之最,使中国在“超级纤维”碳纳米管的研究尤其是合成方法上达到世界领先水平。 作为石墨、金刚石等碳晶体家族的新成员,碳纳米管韧性很高,导电性极强,兼具金属性和半导体性,强度比钢高100倍,比重只有钢的1/6。因为其性能奇特,被科学家称为未来的“超级纤维”。它非常微小,5万个并排起来才有人的一根头发丝宽,实际上是长度和直径之比很高的纤维。虽然成分和石墨一样,但碳纳米管潜在用途很诱人:可制成极好的微细探针和导线、性能颇佳     

纳米技术涌动未来——极其微小的工艺，革命性的效应

技术引擎：碳纳米管 碳纳米管的强度远远超过钢铁，并且拥有极好的导热与导电性，正因如此，其未来的应用涉及面板广，从CPU到电池，再到散热片等。     

基于辣根过氧化物酶及纳米钯的双重放大策略用于构建电化学凝血酶适体传感器

基于辣根过氧化物酶(HRP)及纳米钯(NanoPd)对过氧化氢(H2O2)的双重催化作用放大铁氰化镍(NiHCF)的电化学氧化还原信号构建了一种新型的电化学适体传感器。采用生物兼容性好的壳聚糖(CS)分散石墨烯-碳纳米管复合物(CS-Gra-CNTs)可以大大提高其导电性和比表面积,吸附更多电活性好、化学性质稳定的电子媒介体NiHCF。固定NanoPd并吸附凝血酶适体(TBA),用HRP封闭非特异性吸附位点后,在含有一定浓度的H2O2的磷酸缓冲溶液(PBS)中可用于高灵敏检测凝血酶(TB)。在最优条件下,采用循环伏安法考察该传感器的电化学特性,研究表明,峰电流值与TB浓度在1.0×10-5～3.0×10-2mol/L成线性关系,检出下限为3.0×10-6mol/L。并且,该传感器制备简单、操作简便、稳定性好、寿命长、灵敏度高、特异性强。     

核黄素在碳纳米管修饰电极上的电化学行为

制成了碳纳米管(CNT)和碳纳米管复合β-环糊精(p-CD)修饰电极,用循环伏安(CV)和差分脉冲伏安法(DPV)对核黄素(RF)的电化学行为进行了研究.实现了核黄素在不同pH的溶液中的氧化还原机理的探讨及其定量测定,线性范围5.0×10-7～2.5×10-6mol/L,相关系数r=0.998 5,检测限为3.0×10-7mol/L.实验表明碳纳米管对核黄素的氧化还原有电催化作用,主要是由于碳纳米管的一维管状结构及独特的电子特性促进了电子的传递.β-CD的加入对RF电位没有影响,但增大了峰电流,可能是因为环糊精复合碳纳米管修饰电极的界面体现了新颖的建筑层-碳纳米管集合体大的孔隙充填小孔的环糊精,发挥了碳纳米管和环糊精的双重功能.     

构建基于LbL的(PPy/MWCNTs-CS)n增效的葡萄糖生物传感器

实验层层累积(LbL)多壁碳纳米管( MWCNTs)和壳聚糖(CS),修饰聚毗咯(PPy),结合葡萄糖氧化酶(GOD),构建了葡萄糖生物传感器.实验表明:该传感器对葡萄糖的线性检测范围为3 7×10-4-1.123 ×10-2mol/L,线性相关系数为0.998,检出限为2.4×10-5mol/L.达到1.05 ×10...     

Tyr/MWNTs-Chit/GCE生物传感器的制备及其在快速检测大肠杆菌中的应用

该文基于多壁碳纳米管(muhiwalled carbon nanotubes,MWNTs)-壳聚糖(Chit)复合物修饰电极制备了灵敏、稳定的酪氨酸酶(tyrosinase.Tyr)生物传感器.由于MWNTs-Chit复合物具有好的生物兼容性以及电催化能力,Tyrr/MWNTs-Chit/GCE生物传感器在苯酚的检测中具有高灵敏度(412 mA/mo1),低检测限(5.0nmol/L),较宽的线性范围(1.0×10-8～2.8×10-5mol/L)以及良好的稳定性(10天后仍保持93%的活性).把Tyr/MWNTs-Chit/GCE生物传感器进一步应用于大肠杆菌的检测,大肠杆菌在104～107 cfu/mL范围内与电流响应成正比;经过5.0 h的培养,进一步降低大肠杆菌的检测限至10 cfu/mL.     

涂碳(PVC膜)十二烷基苯磺酸根离子选择电极的研制和应用

本文以乙基紫与十二烷基苯磺酸盐形成的离子缔合物为电活性物、邻苯二甲酸二丁酯为增塑剂研制成涂碳(PVC膜)十二烷基苯磺酸根离子选择电极。此电极线性响应范围为1×10~(-3)—2×10~(-6)M,斜率为55—57mV/PDBS-(10—18℃),检测限为5.6×10~(-7)M。用固定干扰法测试了SO_4~(2-)、Cl~-、Br~-、I~-、Ac~-、NO_3~-、H_2PO_4~-、CH_3—(?)—SO_3-等阴离子的选择性系数,其值均小于6×10~(-4),前六种离子的选择系数与相应的电荷—热     

多壁碳纳米管与聚(2-乙酰基-5-溴噻吩)复合纳米材料修饰玻碳电极同时检测对苯二酚、邻苯二酚和对甲苯酚

该文利用多壁碳纳米管(MWCNTs)和聚(2-乙酰基-5-溴噻吩)复合纳米材料修饰电极,用于同时检测对苯二酚(HQ)、邻苯二酚(CC)和对甲苯酚(PC)。通过循环伏安法(CV),示差脉冲伏安法(DPV)和透射电镜(TEM)表征了该复合纳米材料的电化学性能和表面形貌。结果表明该电极对HQ、CC和PC具有较高的灵敏度和选择性。DPV峰电流与HQ、CC和PC的浓度在1.0×10-5～8.0×10-4mol/L,5.0×10-6～5.5×10-4mol/L和5.0×10-6～7.5×10-4mol/L范围内分别呈良好的线性关系,且检测限分别为3.0×10-6 mol/L,1.7×10-6 mol/L和2.0×10-6mol/L。     

空壳纳米钯-碳纳米管修饰的无酶葡萄糖传感器的研究

在玻碳电极表面形成碳纳米管/壳聚糖膜/空壳纳米钯均匀致密稳定的修饰层,制备了用于测定葡萄糖的新型无酶传感器。该传感器可以快速地实现电极与葡萄糖之间的直接电子转移,有良好的稳定性。在最佳实验条件下,用差分脉冲伏安法(DPV)测定葡萄糖,其响应电流与葡萄糖的浓度在2.5×10-7～1.5×10-6mol/L范围内有很好的线性关系,线性回归方程为I(μA)=2.169c(μmol/L)+8.399×10-6,相关系数r=0.9872。     

基于电化学还原氧化石墨烯的电化学DNA生物传感器

使用还原氧化石墨烯(rGO)制备一种简单、快速和可重复方法构建DNA生物传感器。将带负电的氧化石墨烯(GO)与半胱氨酸上带正电的氨基基团通过静电作用相互吸附,用线性扫描伏安法(LSV)电化学还原电极表面吸附的GO。将二茂铁标记的DNA(Fc-DNA)探针固定到r GO表面,成功构建DNA传感器。传感器的制备过程使用循环伏安法和拉曼光谱表征。通过杂化前后DNA传感器所展现出方波信号峰电流的差异,实现对目标DNA的定量检测。实验结果表明:目标DNA浓度在1. 0×10~(-13)～1. 0×10~(-6)mol/L范围内,峰电流变化与目标DNA浓度呈线性关系,线性相关系数为0. 981,检测限是2. 0×10~(-13)mol/L (S/N=3)。     

基于二茂铁标记的电化学DNA生物传感器研究

将二茂铁和巯基修饰的脱氧核糖核酸(DNA)探针通过自组装的方式固定到金电极表面,以二茂铁作为电子介体构建电化学DNA传感器,利用杂化前后DNA传感器所展现出峰电流的差异,实现对目标DNA的定量检测。通过研究DNA杂化前后方波伏安法的扫描频率与二茂铁电子介体传输速率关系,优化扫描频率。结果表明:当扫描频率200 Hz时,目标DNA浓度在5. 0×10~(-9)～1. 0×10~(-7)mol/L范围内,峰电流的变化与目标DNA浓度呈线性关系,线性拟合方程式为ΔI_P/I_0(%)=0. 760 95+0. 610 65 c,检测限为1. 7×10~(-9)mol/L(S/N=3)。     

富含胸腺嘧啶DNA传感探针对水体中Hg2+的检测

该工作以富含大量胸腺嘧啶(Thymine,T)核酸单链为识别分子,SYBR Green I(SG)为荧光基团,建立了一种简单、灵敏的荧光增强法检测Hg2+。由于T-Hg2+-T键的形成,富T单链自我折叠或者两两配对形成双链DNA结构,当溶液中的SG嵌入DNA双链中时,SG荧光强度显著增强。实验结果表明,SG荧光强度随着Hg2+浓度的增加而增加。在最优实验条件下,SG的荧光强度与Hg2+的浓度在4.000×10-7~2.000×10-6mol/L范围内呈线性关系,检出限为3.900×10-8 mol/L。该方法在含5.0%湘江水实际样品中获得的回收率为98.72%~104.5%,因此该传感器可用于实际湘江水样品中Hg2+的测量。