由邻硝基甲苯生产三硝基甲苯过程模拟

引　言目前 ,国内外生产三硝基甲苯大都采用甲苯三段硝化工艺 .混合硝基甲苯生产线是由甲苯硝化成一硝基甲苯 ,然后再将一硝基甲苯根据其异构体性质的不同分离成对位 (36 .1% )、邻位 (5 9.2 % )、间位硝基甲苯 (4.7% ) [1] 3种产品 .市场上对硝基甲苯的需求量远远大于邻、间硝基甲苯 ,在生产中占较大比例的邻硝基甲苯不能得到充分利用 ,如用其代替甲苯生产三硝基甲苯 ,可将三段硝化工艺减为二段 ,且邻硝基甲苯得到合理利用 .本文根据硝化与氧化反应动力学理论[2 ] 建立了用邻硝基甲苯生产三硝基甲苯的末段硝化过程的稳态模型 ,根据生产数据…     

甲苯硝化反应中硝基酚形成的主要原因

本文通过实验探讨在甲苯一硝化过程中硝基酚形成主要因素有混酸中的硫酸浓度、硝酸浓度、反应温度及硝酸过量程度等，这为硝基甲苯生产中抑制硝基酚的生成提供理论依据。     

在甲苯硝化中磷酸对对位产品收率的影响

探讨了在甲苯硝化时在硝酸—硫酸中添加磷酸对甲苯硝化的影响,研究了提高硝基甲苯中对位/邻位产品比值的最佳反应条件.     

甲苯对位选择硝化的研究进展

对硝基甲苯在工业上的重要性日益提高，而邻硝基甲苯则与此相反。但传统的甲苯硝化不可避免地产生大量的邻硝基甲苯（对位异构体一邻位异构体的比例Ｐ／Ｏ＝０．６），所以十分有必要对甲苯的选择硝化加以研究。本文广泛地综述近年来甲苯对位造反化反应的研究成果。     

二硝基甲苯生产过程中异构体比例的控制

说明了用泵的连续硝化由甲苯生产二硝基甲苯的过程，讨论了混酸组成，泵转速和反应温度对产品异构体比例的影响，试验确定了适宜的Ⅰ，Ⅱ硝化反应温度。     

甲苯选择性硝化制备对—硝基甲苯工艺的探讨

本文介绍了两种制备对-硝基甲苯的间接硝化法,更多地介绍了广为注目的直接硝化法,该类方法是把硝化试剂(硝酸)与为了生成硝化反应活性种子O_2N的酸催化剂以及溶剂以适当比例混合,直接进行硝化的方法,直接硝化法包括:(1以聚磷酸为催化剂的硝化法;(2)以芳香族磺酸为催化剂的硝化法;(3)以载于硅藻土上的芳香族磺酸为催化剂的硝化法;(4)以磷酸和芳香族磺酸混合物为催化剂的硝化法;(5)以强酸性离子变换树脂为催化剂的硝化法。     

一硝基甲苯硝化过程的热危险性

为获得一硝基甲苯(MNT)硝化生成二硝基甲苯反应过程中的热危险性信息,用差示扫描量热法(DSC)测试了反应体系及所涉物质的热分解行为.通过反应量热器(RC1e)对反应放热过程进行了研究.结果表明,混酸最易分解,在反应后的混合体系中热分解开始温度为113.3 ℃.在半间歇反应条件下,若在冷却失效时立即停止MNT加料,则体系的最高温度不超过100 ℃;否则反应放出的总热量可使体系绝热温升140 ℃以上,引起二次分解反应.     

提高对硝基甲苯生成比例的工业方法探讨

在实验室硝化中有多种方法可以提高甲苯一段硝化产物中对硝基甲苯的生成比例。研究认为，硝硫混酸的不同配比与硝化方式对甲苯的一段硝化产物组成有明显的影响，以浓硫酸为底酸，在一定条件下滴加硝酸对甲苯进行一段硝化，可以使产物中对硝基甲苯的生成比例提高８％，该方法具有工业应用前景。     

在甲苯硝化中磷酸对位产品收率的影响

探讨了在甲苯硝化时在硝酸－硫酸中添加磷酸对甲苯硝化的影响，研究了提高硝基甲苯中对位／邻位产品比值的最佳反应条件。     

二硝基甲苯生产技术

甲苯两步硝化是二硝基甲苯工业化生产的典型工艺，本文就典型的DNT连续生产技术进行总结     

一种新的绿色硝化技术

综述了近二十年关于臭氧介质二氧化氮硝化技术的研究成果 ,该技术的实验室探索性研究已证明其可用于几乎所有芳烃的环上硝化 ,是最有希望取代传统混酸硝化工艺的一种新技术 ,并且认为臭氧介质二氧化氮载体硝化是今后的发展方向 ,是该技术实现工业化的关键     

2,4-二硝基氯苯合成工艺研究进展

介绍了2,4-二硝基氯苯的几种合成工艺:间歇式硝化法、连续硝化法、绝热硝化法、连续绝热硝化法等.分析了各种工艺的现状和优缺点,指出连续绝热硝化法是2,4-二硝基氯苯合成工艺的发展趋势,建议大力研发该合成工艺.     

气相硝化制备硝基烷烃

介绍了硝基烷烃气相硝化的发展历程。综述了低碳烷烃、脂肪醇、羧酸、醛和酮类均相气相硝化制备方法。并对最新的高压硝化法制备硝基烷烃进行了简介。随着气相硝化技术的不断发展,硝基烷烃将得到更为广泛的应用。     

甲苯区域选择性硝化的研究进展

综述近20多年来国内外提高甲苯硝化反应区域选择性的各种方法的新进展。通过对各种硝化剂和催化剂的讨论和分析，提出通过提高甲苯硝化产物中对位异构体的比例，可进一步提高甲苯硝化产物的区域选择性，避免大量邻硝基甲苯的产生，改善了硝化反应环境，减少环境污染。将各种分子筛用于甲苯的区域选择性硝化，具有节约能源及原材料、无废酸废水产生、无腐蚀等特点。硝化产物转化率大幅度提高，硝化产物区域选择性好。     

苊的硝化反应

苊在1,2-二氯乙烷中硝化,产物主要是5-硝基苊;苊在醋酸酐中硝化,产物主要是3-硝基苊;4-硝基苊不能由苊直接硝化制得,但可由5-乙酰氨基苊硝化,制得5-乙酰氨基-4-硝基苊后再将5-乙酰氨基消除而得到。各种硝基苊在不同的反应介质中进行硝化,得到的产物各不相同,本文给出了这些反应结果。     

绝热硝化和连续法碱熔的新工艺及设备

绝热硝化法是目前国际上生产硝基苯和硝基氯苯最先进的方法 ,环形硝化反应器可以设置足够大的换热面积 ,为低温硝化提供了可能 ,方便了操作 ,保证了生产安全。连续法中温碱熔具有经济实用、空 时收率高、易于操作 ,适用于J酸、S酸、2R酸、K酸和H酸等的生产。     

5,6-二甲基苯并咪唑硝化反应研究

5,6-二甲基苯并咪唑是合成维生素B12的重要前期原料,合成路线为以3,4-二甲基苯胺为原料,经过乙酰化、硝化、水解、还原、环合5步反应,总收率在40%左右。为了提高产品收率和质量,重点研究了影响收率的硝化反应。影响硝化反应的重要工艺指标有硝化反应的温度、硝化反应时间和硝化剂的物质的量。通过对5,6-二甲基苯并咪唑硝化工艺的实验研究,得到最佳反应条件为硝化反应温度为30～45℃,硝化反应时间为30 min,硝化剂用量为理论物质的量的1.6倍,5步反应的总收率可高达50.3%。     

新硝基苯绝热硝化工艺研究及其实现

通过传统硝化及绝热硝化与新开发的绝热硝化工艺相比较，用理论及具体工业生产数据进行对比分析，得出了装有静态混合元件的管道式绝热硝化工艺的优点及特点，并具体的阐述了工艺的实现流程及其所带来的经济效益，工艺流程图也一并给出。     

新型生物脱氮工艺的研究和进展

该文介绍了新型的脱氮理论及工艺,如将硝化反应控制在亚硝酸阶段、随后脱氮的短程硝化反硝化,在一个反应器中同时完成,硝化和反硝化的同步硝化反硝化以及在反硝化氨氧化菌作用下,由亚硝酸盐直接氧化氨氮完成脱氮的厌氧氨氧化等。     

五氧化二氮对氯苯的选择性硝化研究

对硝基氯苯是偶氮染料和硫化染料的重要中间体.本文研究了在HZSM-5分子筛催化下,五氧化二氮对氯苯的硝化反应.该方法通过改变硝化剂,不仅成功地避免了浓硫酸的使用,而且提高了原子经济性,具有良好的环境效益.实验考察了反应温度、反应时间,催化剂用量及Si/Al对反应结果的影响.研究表明,在最佳反应条件下,氯苯硝化反应得率达到70%,对位选择性为85%.