二安替比林苯乙烯基甲烷与铈Ⅳ显色反应研究及其应用

研究了二安替比林苯乙烯基甲烷 (DAVPM )与铈 的显色反应 ,建立了测定混合稀土中单一铈的测定方法。在磷酸介质中 ,铈 与DAVPM发生灵敏的氧化还原反应 ,生成一种红色化合物 ,其表观摩尔吸光系数ε=2.3× 1 0 5,铈 浓度在 0～ 6μg/ 2 5mL服从比尔定律 ,同时允许大量的其它稀土元素共存 ,已用于稀土氧化物中铈的测定 ,结果令人满意。     

用5-Br-PADAP分光光度测定钇组稀土的研究

本文提出在铈组稀土元素存在下,用5-Br-PADAP 光度法测定钇组稀土元素。探讨和选择了最佳反应条件和络合物的组成,找出了对铈组稀土元素和干扰元素的消除方法。在钇组稀土-SSA(Phen)-NH_4F(NaHCO_3)-乙醇等新的配位体系中,抑制了钇组稀土元素的反应差异,选择性地测定钇组稀土元素。其最大波长为575nm,克分子吸光系数1.3×10~5。用于稀土球墨铸铁、合金钢和矿石中微量钇组稀土的测定,获得满意的结果。     

偶氮氯膦Ⅲ褪色光度法测定球墨铸铁中铈

在H2SO4介质中,偶氮氯膦Ⅲ(CPAⅢ)与铈 发生氧化褪色反应。该反应的表观摩尔吸光系数ε550=2.94×104,Ce 量在0～20μg/25mL范围内与试剂褪色程度呈线性关系。本法用于稀土球墨铸铁中铈量的测定,结果满意。     

三溴偶氮胂光度法同时测定铝合金中铈与锆

多卤代变色酸双偶氮胂类试剂是稀土和锆的灵敏显色剂.分别测定时,它们相互干扰,常需采用适当的分离或掩蔽措施.三溴偶氮肿与稀土及锆的显色反应已有研究,但尚未见到用该试剂同时测定铈和锆的报导.本文在文献的基础上,利用相同条件下铈和锆与三溴偶氮胂反应性质的差异,提出于同一份溶液中同时测定铈与锆的光度法.该法用于铝合金实样分析,操作简便、结果可靠.     

DBF-偶氮胂与稀土元素显色反应的研究及其分析应用

本文研究了新显色剂DBF-偶氮胂与稀土元素显色反应的条件,实验表明,DBF-偶氮胂可在高酸度下(1.5MHCl)与铈组稀土形成稳定的蓝色络合物,最大吸收波长在630nm附近,摩尔吸光系数可达1.28×10~3,大多数常见金属离子的干扰允许量可达毫克级以上,是一种高灵敏度、高选择性优良的铈组稀土显色剂。用H_2O_2—抗坏血酸联合掩蔽基体钛,测定了钛合金中铈组稀土的含量,方法简单,结果令人满意。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定镧铁合金、铈铁合金和镧铈铁合金中主量稀土

镧铁合金、铈铁合金和镧铈铁合金主要用作钕铁硼永磁材料或钢铁材料的稀土添加剂，而快速准确测定镧铁合金、铈铁合金和镧铈铁合金中主量稀土含量对产品的质量控制具有重要意义。采用盐酸-过氧化氢溶解样品，选择La 492.098 nm、Ce 447.124 nm为分析谱线，建立了电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定镧铁合金、铈铁合金和镧铈铁合金中主量稀土的分析方法。讨论了基体浓度、共存元素干扰等对测定的影响。结果表明，当铁质量浓度不大于0.2 mg/mL和镧(铈)质量浓度不大于20μg/mL时，基体效应可以忽略。样品中共存稀土元素和钙、镁、铝、锰、镍、硅、硫、磷等非稀土元素对稀土测定的影响可以忽略。镧、铈质量浓度在1.00～20.00μg/mL范围内与其对应的发射强度呈线性关系，校准曲线线性相关系数均为0.999 9。按照实验方法测定镧铁合金样品中镧，铈铁合金样品中铈，镧铈铁合金样品中镧、铈，结果的相对标准偏差为(RSD,n=11)均小于3%。按照实验方法测定镧铁合金、铈铁合金和镧铈铁合金内控样品的主量稀土含量，结果与草酸盐重量法测定结果一致。     

二溴甲基偶氮羧胂直接光度法测定炉渣和焊条皮中铈组稀土

研究了新显色剂二溴甲基偶氮羧胂（ＤＢＭＣＡ）与铈组稀土的显色反应。在０．１６—０．６０ｍｏｌ／Ｌ的盐酸介质中,铈组稀土与试剂形成蓝色的络合物,络合物的最大吸收峰在６３０ｎｍ处,摩尔吸光系数ε_(６３０)（Ｌａ－Ｔｂ）为１.１６×１０~５-１.３０×１０~５。铈在０．５—１２μｇ／２５ｍｌ符合比尔定律。由于乙醇和表面活性剂ＴｒｉｔｏｎＸ－１００的存在,方法具有良好的选择性,４０ｍｇＣａ~(２＋),１０ｍｇＦｅ~(３＋),３ｍｇＴｉ~(４＋)不干扰测定。本方法可以不经分离直接测炉渣和焊条皮中的铈组稀土．回收率     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定电池级混合稀土金属中稀土配分和非稀土杂质

盐酸溶解样品后,将稀土配分镧、铈、镨、钕和非稀土杂质铁、硅、锌、镁配制成混合标准溶液系列并绘制校准曲线,保持标准溶液系列中稀土总量与试液中稀土总量一致以消除基体效应,采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)同时测定电池级混合稀土金属中稀土配分镧、铈、镨、钕和非稀土杂质铁、硅、锌、镁。进行了各元素分析谱线的选择,考察了稀土元素对非稀土杂质元素及非稀土杂质元素间的干扰情况。各元素校准曲线线性回归方程的相关系数均不小于0.998 8。按照实验方法测定合成样品中稀土配分镧、铈、镨、钕,测定结果与理论值一致,结果的相对标准偏差(RSD,n=11)不大于3.0%。非稀土杂质铁、硅、锌、镁的检出限为0.001 0%～0.002 8%(质量分数),测定下限为0.005 0%～0.014%(质量分数)。对低锌低镁电池极混合稀土金属样品中非稀土杂质进行测定,测定值与参考值一致,测定结果的相对标准偏差(RSD,n=11)为1.3%～9.0%。按照实验方法测定实际电池级混合稀土金属样品和富镧金属样品中稀土配分镧、铈、镨、钕和非稀土杂质铁、硅、锌、镁,测定值与其他分析方法的结果基本一致。     

熔融制样-X射线荧光光谱法测定稀土铝中间合金中稀土元素

稀土铝中间合金中稀土含量(质量分数,下同)一般约在0.5%~20%之间,文献中鲜见稀土铝中间合金标样和测定稀土含量大于10%的方法。实验通过选择钐的Lβ1线,镧、铈的Lα线,钇的Kα线,采用纯物质法配制标准溶液解决无标样问题,采用特散比法校正基体效应,对熔片条件以及仪器参数进行优化,建立了一套熔融制样-X射线荧光光谱法(XRF)测定稀土铝中间合金中镧、铈、钐、钇的方法。实验表明,称样0.2g,用5mL盐酸(1+1)熔样,四硼酸锂-偏硼酸锂混合熔剂熔融,稀释比选择1∶30,以4mL溴化铵溶液为脱模剂,控制熔样温度为1050℃,熔样时间为15min,熔样效果较好。实验方法应用于镧铝、铈铝、镧铈铝、钐铝、钇铝5类稀土铝中间合金中稀土元素的测定,测定结果与电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)结果基本一致,相对标准偏差(RSD)均在2%以下。方法可用于测定镧铝、铈铝、镧铈铝、钐铝、钇铝5类稀土铝中间合金中含量范围为0.5%~20%的镧、铈、钐、钇。     

钢铁中微量铈的沉淀分离与光度测定

稀土氢氧化物开始沉淀的pH值有以下顺序:镧(Ⅲ)7.82、铈(Ⅲ)7.60、……镥(Ⅲ)6.30、铈(Ⅳ)2.5,我们先将铈(Ⅲ)用溴酸钠氧化为铈(Ⅳ),然后在pH5时使铈(Ⅳ)呈氢氧化物沉淀与其它稀土元素分离。在0.1N盐酸介质中以偶氮氯膦-mA显色进行光度测定。实践证明,本法与其它方法比较,具有较为简便、准确、无污染等优点。本法可用于高温合金和钢中微量铈的测定。测定下限可达0.0005％。     

合金钢中铈的测定(高锰酸钾氧化——邻联甲苯胺比色法)

实践证明钢中加入稀土元素能够提高钢的质量,改善钢的性能,因此给分析工作者提出了测定钢中稀土总量和分量的要求。国内外测定混合稀土中铈的方法很多,主要是利用铈的氧化还原性质与其他稀土元素分离或使高价铈氧化各种有机试剂产生颜色反应进行光度测定。我们选用氢氟酸沉淀分离干扰元素,在磷酸存在下,以高锰酸钾氧化铈,过量的高锰酸钾用亚硝酸钠还原,邻—联甲苯胺     

间(对)甲酰基偶氮氯膦光度法测定钇组稀土元素的研究

在稀土元素的光度测定中,变色酸双偶氮衍生物巳成为重要的显色剂,目前看来,它们多数用于稀土总量和铈组稀土分量的测定,能应用于钇组稀土元素测定的试剂和方法为数甚少,我们最近合成的间(对)甲酰基偶氮氯膦与钇组稀土元素产生的β型显色反应,灵敏度较高,能应用于钇组元素的光度测定。     

用放射性同位素测定钢中铈之合金化量及其分布

用放射性同位素~(141)铈检测了稀土夹杂在所选无水电解液及电解制度下之稳定性.实验证明硫化铈及氧化铈夹杂的破坏是微量的.测定了不同稀土含量的25MnTiB等五种钢中的合金化稀土量;原始O、S含量高,稀土含量低的钢中几乎无固溶稀土;随着稀土含量增加,合金化稀土量也不断增加.由于钢中稀土夹杂偏聚较大,实验结果表明,前人用稀土含量与夹杂中稀土量之差值确定钢中合金化稀土量的方法是不可靠的.微观自射线照相表明,25MnTiB中的稀土夹杂多偏聚于珠光体中,FeCrAl中的稀土在晶粒中呈条状分布,用自射线照相方法观察不到晶界处有Ce的富集.     

钇和铈组稀土的灵敏试剂——偶氮氯膦-P-NO_2

华东师大潘教麦等同志研究了钇和铈组稀土的灵敏显色剂——偶氮氯膦-P-NO_2,它在酸性溶液中与稀土离子形成蓝绿色络合物,并在一定量的草酸存在下,可在重稀土元素共存时测定钢铁中的轻稀土元素。而后又发现该试剂与钇有特征的β型反应(在过量试剂存在下),形成的络合物的最大吸收峰在730nm处,克分子吸光系数为9.56×10~4。此反应速度比偶氮氯膦Ⅲ与重稀土的β型反应快,而且稳定,可用于钇的测定。所以偶氮氯膦-P-NO_2是一种既能用于铈组稀土测定,又可用于钇的光度测定的优良显色剂。     

ICP-OES法测定磷酸镧铈铽中16种元素的含量

迄今尚未发现测定磷酸镧铈铽中稀土杂质的报道,本文利用高分辨率电感耦合等离子体发射光谱仪,采用基体匹配法同时测定磷酸镧铈铽中的12种稀土杂质和A1、Cu、Ni、Zn4种非稀土杂质.本方法使用微波消解仪消解样品后直接测定,选择了合适的仪器工作参数及分析谱线,研究了酸度、基体组分等对测试结果的影响,各稀土杂质元素检出限均小于0.0010％,加标回收率在86％-113％,非稀土杂质元素检出限均小于0.0020％,加标回收率在91％-111％,结果与电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定结果一致,操作简便快捷,方法实用可行.     

Ce(IV)-(DBC-偶氮胂)-OP乳化剂体系分光光度法测定铈

研究了Ce(IV)-(DBC-偶氮胂)-乳化剂OP体系分光光度法测定铈的最佳条件及分光光度性质,考察了某些表面活性剂对体系性质的影响.在0.72 mol/L硫酸介质中,体系最大吸收波长为530 nm,表观摩尔吸光系数为ε530nm =1.05×104 L· mol-1·cm-1, Ce(Ⅳ)质量浓度在30～300 μg/25 mL范围内遵守比耳定律.本法用于测定钢样中微量铈,结果令人满意.     

新试剂DBS—偶氮氯膦光度法测定铂合金及银铜合金中稀土元素

系统地研究了在EDTA存在下的0.7mol/l磷酸介质中,镧、铈、钆、钇和DBS—偶氮氯膦的显色体系,反应生成蓝色络合物的λ_(max)为645～655nm,ε值为(0.95～1.02)×10~5,镧、铈和钆在0～10μg/10ml,钆在0～7μg/10ml范围内符合比尔定律,方法有较高的选择性和通用性,可直接测定铂稀土合金或银铜稀土合金中的微量稀土。     

Ce（Ⅳ）-（DBC-偶氮胂）-OP乳化剂体系分光光度法测定铈

研究了Ce(IV)-(DBC-偶氮胂)-乳化剂OP体系分光光度法测定铈的最佳条件及分光光度性质,考察了某些表面活性剂对体系性质的影响.在0.72 mol/L硫酸介质中,体系最大吸收波长为530 nm,表观摩尔吸光系数为ε530nm =1.05×104 L· mol-1·cm-1, Ce(Ⅳ)质量浓度在30～300 μg/25 mL范围内遵守比耳定律.本法用于测定钢样中微量铈,结果令人满意.     

钢中稀土铈的光度法测定

用铜试剂沉淀分离干扰元素,在pH≈3的弱酸性环境,加偶氮胂Ⅲ与稀土铈络合生成蓝紫色络合物,于波长650nm处直接对钢中的稀土铈进行光度法测定.结果表明,偶氮胂Ⅲ对稀土铈具有稳定的分析性能.该法简单、实用,快速、准确.     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铝硅活塞合金中镧铈镨钕钇

采用硝酸和氢氟酸溶解样品,高氯酸冒烟赶氟避免生成氟化稀土沉淀,选择La 333.749nm、Ce 456.236nm、Pr 417.939nm、Nd 406.109nm及Y 371.030nm作为分析线,扣除背景点消除基体干扰,运用干扰系数法克服谱线间干扰,通过基体匹配法配制标准溶液系列消除基体效应的影响,使用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定铝硅活塞合金中镧、铈、镨、钕和钇。结果表明:镧、铈的测定范围在0.01%~2.00%,镨、钕、钇的测定范围在0.005%~2.00%,校准曲线线性相关系数不小于0.9998。方法中各元素检出限为0.0003%~0.0018%。实验方法用于测定稀土铝合金合成试样中镧、铈、镨、钕和钇,结果的相对标准偏差(RSD,n=6)在0.50%~2.4%之间,加标回收率在94%~105%之间。实验方法用于含有稀土的铝合金标准样品中镧、铈、镨、钕和钇的测定,结果与电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定值相吻合,测定的稀土总量RE与认定值也相吻合。