二安替比林苯乙烯基甲烷与铈(IV)显色反应研究及其应用

研究了二安替比林苯乙烯基甲烷(DAVPM)与铈(IV)的显色反应,建立了测定混合稀土中单一铈的测定方法.在磷酸介质中,铈(IV)与DAVPM 发生灵敏的氧化还原反应,生成一种红色化合物,其表观摩尔吸光系数ε＝2.3×105,铈(IV)浓度在0～6μg/25mL服从比尔定律, 同时允许大量的其它稀土元素共存,已用于稀土氧化物中铈的测定,结果令人满意.     

偶氮氯膦Ⅲ褪色光度法测定球墨铸铁中铈

在H2SO4介质中,偶氮氯膦Ⅲ(CPAⅢ)与铈 发生氧化褪色反应。该反应的表观摩尔吸光系数ε550=2.94×104,Ce 量在0～20μg/25mL范围内与试剂褪色程度呈线性关系。本法用于稀土球墨铸铁中铈量的测定,结果满意。     

用5-Br-PADAP分光光度测定钇组稀土的研究

本文提出在铈组稀土元素存在下,用5-Br-PADAP 光度法测定钇组稀土元素。探讨和选择了最佳反应条件和络合物的组成,找出了对铈组稀土元素和干扰元素的消除方法。在钇组稀土-SSA(Phen)-NH_4F(NaHCO_3)-乙醇等新的配位体系中,抑制了钇组稀土元素的反应差异,选择性地测定钇组稀土元素。其最大波长为575nm,克分子吸光系数1.3×10~5。用于稀土球墨铸铁、合金钢和矿石中微量钇组稀土的测定,获得满意的结果。     

新试剂DBS—偶氮氯膦光度法测定铂合金及银铜合金中稀土元素

系统地研究了在EDTA存在下的0.7mol/l磷酸介质中,镧、铈、钆、钇和DBS—偶氮氯膦的显色体系,反应生成蓝色络合物的λ_(max)为645～655nm,ε值为(0.95～1.02)×10~5,镧、铈和钆在0～10μg/10ml,钆在0～7μg/10ml范围内符合比尔定律,方法有较高的选择性和通用性,可直接测定铂稀土合金或银铜稀土合金中的微量稀土。     

合金钢中铈的测定(高锰酸钾氧化——邻联甲苯胺比色法)

实践证明钢中加入稀土元素能够提高钢的质量,改善钢的性能,因此给分析工作者提出了测定钢中稀土总量和分量的要求。国内外测定混合稀土中铈的方法很多,主要是利用铈的氧化还原性质与其他稀土元素分离或使高价铈氧化各种有机试剂产生颜色反应进行光度测定。我们选用氢氟酸沉淀分离干扰元素,在磷酸存在下,以高锰酸钾氧化铈,过量的高锰酸钾用亚硝酸钠还原,邻—联甲苯胺     

阻抑动力学光度法测定痕量铈

基于痕量铈 (Ⅳ )在中性介质中阻抑过氧化氢氧化甲基紫的褪色反应 ,建立了阻抑动力学光度法测定痕量铈的新方法。研究了该方法的适宜条件 ,在波长 64 0nm处 ,铈 (Ⅳ )的质量浓度在 8× 10 - 4～ 4.4× 10 - 3μg·ml- 1 范围内与阻抑反应速率呈良好的线性关系 ,方法检出限达到0 .0 5 μg·L- 1 。该法用于人发和食品中铈含量的测定 ,效果满意。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定电池级混合稀土金属中稀土配分和非稀土杂质

盐酸溶解样品后,将稀土配分镧、铈、镨、钕和非稀土杂质铁、硅、锌、镁配制成混合标准溶液系列并绘制校准曲线,保持标准溶液系列中稀土总量与试液中稀土总量一致以消除基体效应,采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)同时测定电池级混合稀土金属中稀土配分镧、铈、镨、钕和非稀土杂质铁、硅、锌、镁。进行了各元素分析谱线的选择,考察了稀土元素对非稀土杂质元素及非稀土杂质元素间的干扰情况。各元素校准曲线线性回归方程的相关系数均不小于0.998 8。按照实验方法测定合成样品中稀土配分镧、铈、镨、钕,测定结果与理论值一致,结果的相对标准偏差(RSD,n=11)不大于3.0%。非稀土杂质铁、硅、锌、镁的检出限为0.001 0%～0.002 8%(质量分数),测定下限为0.005 0%～0.014%(质量分数)。对低锌低镁电池极混合稀土金属样品中非稀土杂质进行测定,测定值与参考值一致,测定结果的相对标准偏差(RSD,n=11)为1.3%～9.0%。按照实验方法测定实际电池级混合稀土金属样品和富镧金属样品中稀土配分镧、铈、镨、钕和非稀土杂质铁、硅、锌、镁,测定值与其他分析方法的结果基本一致。     

熔融制样-X射线荧光光谱法测定稀土铝中间合金中稀土元素

稀土铝中间合金中稀土含量(质量分数,下同)一般约在0.5%~20%之间,文献中鲜见稀土铝中间合金标样和测定稀土含量大于10%的方法。实验通过选择钐的Lβ1线,镧、铈的Lα线,钇的Kα线,采用纯物质法配制标准溶液解决无标样问题,采用特散比法校正基体效应,对熔片条件以及仪器参数进行优化,建立了一套熔融制样-X射线荧光光谱法(XRF)测定稀土铝中间合金中镧、铈、钐、钇的方法。实验表明,称样0.2g,用5mL盐酸(1+1)熔样,四硼酸锂-偏硼酸锂混合熔剂熔融,稀释比选择1∶30,以4mL溴化铵溶液为脱模剂,控制熔样温度为1050℃,熔样时间为15min,熔样效果较好。实验方法应用于镧铝、铈铝、镧铈铝、钐铝、钇铝5类稀土铝中间合金中稀土元素的测定,测定结果与电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)结果基本一致,相对标准偏差(RSD)均在2%以下。方法可用于测定镧铝、铈铝、镧铈铝、钐铝、钇铝5类稀土铝中间合金中含量范围为0.5%~20%的镧、铈、钐、钇。     

RhB褪色光度法测定煤矸石中微量铈

研究了在H2 SO4 介质和聚乙烯醇 (PVA)的存在下铈 (Ⅳ )对紫红色罗丹明B(RhB)的褪色反应 ,褪色程度与铈 (Ⅳ )量线性相关 ,借此建立了测定微量铈 (Ⅳ )的分光光度法。结果表明在pH =1的H2 SO4 溶液中 ,有色溶液的最大吸收波长为 5 5 0nm ,方法检出限为 2 .5 μg·L- 1 。铈(Ⅳ )量在 0～ 2 .0 μg·ml- 1 范围内符合比耳定律 ,铈 (Ⅳ )的加标回收率在 98.7%～ 10 4.3 %之间。本法可用于测定煤矸石中的微量铈     

三溴偶氮胂光度法同时测定铝合金中铈与锆

多卤代变色酸双偶氮胂类试剂是稀土和锆的灵敏显色剂.分别测定时,它们相互干扰,常需采用适当的分离或掩蔽措施.三溴偶氮肿与稀土及锆的显色反应已有研究,但尚未见到用该试剂同时测定铈和锆的报导.本文在文献的基础上,利用相同条件下铈和锆与三溴偶氮胂反应性质的差异,提出于同一份溶液中同时测定铈与锆的光度法.该法用于铝合金实样分析,操作简便、结果可靠.     

DBF-偶氮胂与稀土元素显色反应的研究及其分析应用

本文研究了新显色剂DBF-偶氮胂与稀土元素显色反应的条件,实验表明,DBF-偶氮胂可在高酸度下(1.5MHCl)与铈组稀土形成稳定的蓝色络合物,最大吸收波长在630nm附近,摩尔吸光系数可达1.28×10~3,大多数常见金属离子的干扰允许量可达毫克级以上,是一种高灵敏度、高选择性优良的铈组稀土显色剂。用H_2O_2—抗坏血酸联合掩蔽基体钛,测定了钛合金中铈组稀土的含量,方法简单,结果令人满意。     

钇和铈组稀土的灵敏试剂——偶氮氯膦-P-NO_2

华东师大潘教麦等同志研究了钇和铈组稀土的灵敏显色剂——偶氮氯膦-P-NO_2,它在酸性溶液中与稀土离子形成蓝绿色络合物,并在一定量的草酸存在下,可在重稀土元素共存时测定钢铁中的轻稀土元素。而后又发现该试剂与钇有特征的β型反应(在过量试剂存在下),形成的络合物的最大吸收峰在730nm处,克分子吸光系数为9.56×10~4。此反应速度比偶氮氯膦Ⅲ与重稀土的β型反应快,而且稳定,可用于钇的测定。所以偶氮氯膦-P-NO_2是一种既能用于铈组稀土测定,又可用于钇的光度测定的优良显色剂。     

天青Ⅰ-高碘酸钾-Triton X-100体系催化动力学光度法测定痕量铈

在H3PO4介质中,增敏剂非离子表面活性剂Triton X-100存在下,痕量铈(对高碘酸钾氧化天青Ⅰ的反应具有催化作用,据此建立一种测定痕量铈(的新方法。研究了吸收光谱、试剂用量、干扰离子等因素的影响,测定了动力学参数。在最佳实验条件下,方法线性范围为0～80μg/L,检出限为4.58×10-7g/L;催化反应为动力学零级反应,表观活化能为96.04kJ/mol,反应速率常数为3.61×10-3/s;反应在表面活性剂存在下,灵敏度提高3倍。此法用于稀土氧化物中铈的测定,相对标准偏差小于2.5%,加标回收率为100%～103%。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定镧铁合金、铈铁合金和镧铈铁合金中主量稀土

镧铁合金、铈铁合金和镧铈铁合金主要用作钕铁硼永磁材料或钢铁材料的稀土添加剂，而快速准确测定镧铁合金、铈铁合金和镧铈铁合金中主量稀土含量对产品的质量控制具有重要意义。采用盐酸-过氧化氢溶解样品，选择La 492.098 nm、Ce 447.124 nm为分析谱线，建立了电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定镧铁合金、铈铁合金和镧铈铁合金中主量稀土的分析方法。讨论了基体浓度、共存元素干扰等对测定的影响。结果表明，当铁质量浓度不大于0.2 mg/mL和镧(铈)质量浓度不大于20μg/mL时，基体效应可以忽略。样品中共存稀土元素和钙、镁、铝、锰、镍、硅、硫、磷等非稀土元素对稀土测定的影响可以忽略。镧、铈质量浓度在1.00～20.00μg/mL范围内与其对应的发射强度呈线性关系，校准曲线线性相关系数均为0.999 9。按照实验方法测定镧铁合金样品中镧，铈铁合金样品中铈，镧铈铁合金样品中镧、铈，结果的相对标准偏差为(RSD,n=11)均小于3%。按照实验方法测定镧铁合金、铈铁合金和镧铈铁合金内控样品的主量稀土含量，结果与草酸盐重量法测定结果一致。     

贵金属合金中铈的DBC-偶氮氯膦光度法测定

研究了铈 ( ) - DBC-偶氮氯膦 -磷酸 - EDTA新体系光度法测定贵金属合金中的微量铈。反应体系生成蓝色配合物的λmax=650 nm,灵敏度高 ,摩尔吸光系数ε=0 .91× 1 0 5L· mol- 1· cm- 1,在铈 0～ 50μg/2 5m L范围内符合比尔定律 ,方法选择性强、适应性广 ,用于分析银合金和铂合金中铈 ,S≤ 0 .0 1 5,RSD≤ 1 .9%。     

稀土合金中稀土总量的快速测定

稀土合金中稀土总量的炉前快速分析大多采用定铈法,将测得铈量乘以换算因数,获得稀土总量。在冶炼过程中,稀土总量中铈的百分比常常变化,故定铈法测定稀土总量往往误差很大。本文研究了以铜试剂—氯仿萃取铁、钛、锰,二甲酚橙为指示剂,EDTA滴定稀土总量。测定误差:RE～20％时±0.60;RE<10时±0.2。单样分析七分钟内完成。     

钢铁中微量铈的沉淀分离与光度测定

稀土氢氧化物开始沉淀的pH值有以下顺序:镧(Ⅲ)7.82、铈(Ⅲ)7.60、……镥(Ⅲ)6.30、铈(Ⅳ)2.5,我们先将铈(Ⅲ)用溴酸钠氧化为铈(Ⅳ),然后在pH5时使铈(Ⅳ)呈氢氧化物沉淀与其它稀土元素分离。在0.1N盐酸介质中以偶氮氯膦-mA显色进行光度测定。实践证明,本法与其它方法比较,具有较为简便、准确、无污染等优点。本法可用于高温合金和钢中微量铈的测定。测定下限可达0.0005％。     

镧镨铈混合稀土金属在Al-Si合金中的作用

本文研究了一种新型的镧镨铈混合稀土对铝硅合金中共晶硅的变质作用和铁相的作用。研究证明 ,镧镨铈混合稀土对 Al- Si合金中共晶硅有着比富铈混合稀土更强的变质能力 ,其残余量在 0 .17%和 0 .2 4%之间即可使硅含量接近 12 %的铝硅二元合金得到良好变质 ;镧镨铈混合稀土有促进 Al- Si合金中针状铁相析出的作用 ,为保证铝硅合金中不出现针状铁相 ,镧镨铈混合稀土的加入量以不超过 0 .45 %为好。     

偶氮胂Ⅲ褪色光度法测定稀土氧化物中微量铈

基于Ce 对偶氮胂Ⅲ有褪色作用 ,因此 ,本文研究了分光光度法测定铈。试验表明 ,在 0.72～ 2.70mol/L的H2 SO4介质中 ,有色溶液的最大吸收波长为 5 10nm ,表观摩尔吸光系数为 7.71× 10 3,Ce 量在 0～ 8μg/mL范围内与有色溶液吸光度的减少值呈线性关系。方法简单、快速、准确、选择性好 ,用于测定混合稀土氧化物中的微量铈时 ,结果满意。     

氧化二甲基黄褪色分光光度法测定铈

Ce(Ⅳ)对二甲基黄有褪色作用,本文借此进行分光光度法测定铈的研究。实验表明,在0.90～1.26mol/LH_2SO_4介质中,有色溶液的最大吸收波长为520nm,铈量在0～3.2μg/ml 范围内与有色溶液吸光度的减少值呈线性关系。方法简单、快速、准确,选择性好,用于测定稀土氧化物中的铈时,结果满意。