1-甲基-5-硝胺基四唑氨基胍盐的合成研究

以5-氨基四唑为原料,经甲基化和硝化反应制得1-甲基-5-硝亚氨基四唑,然后与氨基胍碳酸氢盐反应得到1-甲基-5-硝亚氨基四唑氨基胍盐。考察了反应温度、时间、物料摩尔比、碱用量和溶剂用量对甲基化反应的影响,优化后产率达44%;还考察了硝化剂用量、反应温度、时间对1-甲基-5-硝亚氨基四唑合成的影响,优化后最高产率为81%。并通过1HNMR、IR、MS等手段对产物进行了表征。     

碘代法合成1-甲基-2,4,5-三硝基咪唑

以咪唑为原料,常温下经I2/KI的碱性溶液碘化、碘甲烷的甲基化、纯硝酸的硝化得到1-甲基-2,4,5-三硝基咪唑(MTNI),用红外光谱、质谱、元素分析对产物结构进行了表征。讨论了反应温度、反应时间等因素对目标产物得率的影响。结果表明,甲基化反应的最佳工艺条件为:反应时间为4h,n(CH3I):n(TII)=1.75∶1。硝解反应的最佳反应时间为2.5h,反应温度为80～83℃。     

7-氯-4,6-二硝基苯并氧化呋咱的合成与表征

以2-硝基-4-氯苯胺为原料,经氧化、环化、硝化,重排得7-氯-4,6-二硝基苯并氧化呋咱;用元素分析、核磁共振、红外光谱表征了其结构;研究了硝化反应温度和5-氯-苯并氧化呋咱与硝酸摩尔比对得率的影响.得出最佳硝化反应条件为:反应温度60℃,5-氯苯并氧化呋咱与硝酸的摩尔比为1∶10,得率为39%.     

3,4-环氧基丁醇硝酸酯的合成

以3-丁烯-1-醇为原料,经环氧化、硝化两步反应合成出3,4-环氧基丁醇硝酸酯(NEO),并用红外光谱、核磁共振氢谱及元素分析对产品的结构进行表征。通过实验确定了最佳硝化条件:硝化剂与3,4-环氧基丁醇(EBO)的摩尔比为1.5∶1.0,反应温度为-10℃,滴加完毕后待温度开始下降时立即终止反应,硝化反应的收率为65.1%,产品纯度为98.2%。     

微反应技术合成不敏感硝酸酯增塑剂TMETN和PGDN

利用微反应技术,分别以1,2-丙二醇、三羟甲基乙烷为原料,硝硫混酸为硝化剂,合成了1,2-丙二醇二硝酸酯(PGDN)和三羟甲基乙烷三硝酸酯(TMETN);采用红外光谱、核磁共振等对其结构进行了表征,同时优化了微反应器硝化反应条件。结果表明,TMETN和PGDN结构与间歇式合成产物一致,合成TMETN的较佳硝化温度为17~20℃,硝酸与三羟甲基乙烷的最佳摩尔比为5.6∶1.0,收率达90.0%以上,纯度达98.5%;合成PGDN的较佳反应温度为20~22℃,硝酸与1,2-丙二醇的摩尔比为2.7∶1.0。该工艺具有反应温度范围宽、硝酸用量少和收率高等优点。     

4,5 -二甲氧基-2-硝基苯甲酸的合成

以香兰素为原料，经甲基化、硝化、氧化三步反应合成4，5—二甲氧基—2—硝基苯甲酸，总收率59％，并采用IR和^1HNMR对产品进行结构表征。同时考察了硝酸浓度、反应温度、反应物配科比等对硝化反应的影响，确立了最佳反应条件并对后处理方法进行了改进。     

鸟嘌呤电子等排体4-氟-6-甲基-1-H-苯并咪唑的合成

以2-氟-4-甲基苯胺为原料,经酰基化、硝化、水解、还原、环化,合成了鸟嘌呤的非极性电子等排物4-氟-6-甲基-1-H-苯并咪唑,通过对反应条件的研究,得出最佳硝化剂为硝酸-乙酸酐混合物,最佳还原方法为加氢还原,总收率27.3%.     

1,1,1-三羟甲基丙烷三硝酸酯的合成与表征

以三羟甲基丙烷为原料,通过硝化反应,合成了1,1,1-三羟甲基丙烷三硝酸酯,研究了不同硝化剂对合成1,1,1-三羟甲基丙烷三硝酸酯的影响,找出了最佳添加剂和硝化剂。实验结果表明,当用98％硝酸作为硝化剂,三羟甲基丙烷与硝酸摩尔比为10：1,反应温度在0～20℃,反应时间为2h,1,1,1-三羟甲基丙烷三硝酸酯的收率可达99．7％,并用红外光谱、核磁共振、元素分析等对产品进行了表征。     

2,6-二甲氧基-3,5-二硝基吡嗪的硝化工艺研究

以2,6-二甲氧基吡嗪为原料,在3种不同硝化体系(包括混酸体系、发烟硫酸-硝酸体系、发烟硫酸-硝酸钾体系)下,研究了2,6-二甲氧基-3,5-二硝基吡嗪合成的硝化反应工艺,考察了混酸配比、反应时间和反应温度等因素对硝化反应产率的影响规律,确定了硝化反应的最佳工艺条件:反应温度25℃,反应时间3h,20%发烟硫酸-硝酸钾体系(摩尔比为1∶3.5),底物2,6-二甲氧基吡嗪用量0.1mol,硝酸钾过量100%,此时产率可达67.8%。     

4-硝基苯并-1,3-间二氧杂环戊烯的合成

以邻苯二酚为原料,经与50%稀硝酸硝化和醚化两步反应,得到4-硝基苯并-1,3-间二氧杂环戊烯。硝化反应较佳温度为-10℃,邻苯二酚与硝酸较佳物质的量比为1∶1.1;醚化反应较佳反应温度为100℃,3-硝基邻苯二酚与二氯甲烷较佳物质的量比为1∶2。反应总收率为75.7%,纯度99.9%。     

3,4-亚甲二氧基苯酚合成工艺研究

报道了 3,4 亚甲二氧基苯酚的一种合成改进工艺。以邻苯二酚为原料 ,经亚甲基化、乙酰基化、过氧乙酸氧化、水解即获得 3,4 亚甲二氧基苯酚 ,总产率 5 2 7%。适宜的氧化条件 :n(过氧乙酸 )∶n(3,4 亚甲二氧基苯乙酮 ) =1 10∶1,2 0℃～ 30℃反应 4h ;适宜的水解条件 :5 %NaOH水溶液 10 0ml室温反应 4h。此工艺和传统工艺比较 ,具有产率较高且产品纯度高等优点     

绿色硝化剂五氧化二氮对甲苯的硝化研究

研究了在HZSM-5分子筛催化下,五氧化二氮对甲苯的硝化反应。该方法通过改变硝化剂,不仅成功地避免了浓硫酸的使用,而且提高了原子经济性,具有良好的环境效益。实验考察了反应温度、反应时间,催化剂用量及Si/Al对反应结果的影响。研究表明,在最佳反应条件下,甲苯硝化反应得率达到42%,对位选择性为79%。     

五氧化二氮对氯苯的选择性硝化研究

对硝基氯苯是偶氮染料和硫化染料的重要中间体.本文研究了在HZSM-5分子筛催化下,五氧化二氮对氯苯的硝化反应.该方法通过改变硝化剂,不仅成功地避免了浓硫酸的使用,而且提高了原子经济性,具有良好的环境效益.实验考察了反应温度、反应时间,催化剂用量及Si/Al对反应结果的影响.研究表明,在最佳反应条件下,氯苯硝化反应得率达到70%,对位选择性为85%.     

HZSM-5催化下N2O5对甲苯的绿色硝化

为解决浓硝硫混酸硝化对硝基甲苯过程中因甲苯的非选择性硝化产生的大量废物和o-MNT对环境的危害，研究了在HZSM-5分子筛催化下，五氧化二氮对甲苯的硝化反应。该方法用N2O5代替浓硫酸，提高了原子经济性，对环境友好。HZSM-5优异的择形性使对硝基甲苯在硝化产物中的比例大幅度提高。考察了反应温度、反应时间，催化剂用量及Si／Al等因素对硝化反应的影响，表明在最佳反应条件下，甲苯硝化反应得率达到42％，对位选择性为78．9％。     

3-硝酸酯甲基-3-乙基氧杂环丁烷的合成及表征

以三羟甲基丙烷和碳酸二乙酯为原料,经环化、硝化两步反应合成出了3-硝酸酯甲基-3-乙基氧杂环丁烷(NIMEO),硝化反应的收率为75.1％,产品质量分数为98.8％.通过红外光谱、核磁共振氢谱及元素分析对产品的结构进行了表征,表明为目标化合物.考察了反应条件对产品收率的影响,确定了最佳的硝化条件:硝酸/醋酐为硝化剂,硝...     

硝化法制备对氨基间硝基苯磺酸的研究

以对氨基苯磺酸为起始原料 ,经过乙酰化、硝化、水解三步来制备标题物。通过正交试验找出了酰化的最佳反应条件为 :对氨基苯磺酸与乙酐的摩尔比为 1∶1.0 5 ,反应总时间为 1.5h ,反应温度为 2 5℃ ,酰化介质为酰化反应前用碳酸钠及水将对氨基苯磺酸完全溶解 ,使混合液 pH值为 5～ 6 ,反应过程中不再补加碳酸钠 ,其酰化转化率可达 99.6 % ,酰化产物的固体收率可达 96 .0 % ;硝化反应的最佳条件为 :硝化剂用 90 .2 %的硝酸 ,对乙酰氨基苯磺酸与硝化剂的摩尔比为 1∶1.0 5 ,反应温度为 10℃ ,浓硫酸与对乙酰氨基苯磺酸的摩尔比为 8.3∶1,其硝化转化率可达 96 .0 % ,硝化反应的选择性好 ,对氨基邻硝基苯磺酸的量不到 1.0 %。     

邻硝基对甲苯胺合成工艺的研究

研究了邻硝基对甲苯胺(红色基GL,简称GL)的合成工艺,以四氯化碳为溶剂,对甲苯胺为原料,经酰化、硝化、水解三步反应制得。采用单因素实验,通过考察反应条件,确定了最佳工艺条件:对甲苯胺与乙酸酐的摩尔比为1∶1.17,对甲苯胺与发烟硝酸的摩尔比为1∶2.5,溶剂四氯化碳的用量为150 mL,硝化反应时间为1 h,硝化反应温度为42~44℃,GL的产率可达90.5%。     

1,2,3-三氯苯的硝化反应研究

对1,2,3-三氯苯(TCB)经硝化反应合成4,6-二硝基三氯苯进行了研究,考察了其在硝酸/硫酸、硝酸钾/硫酸和有机溶剂中的硝化反应;在混酸体系中,考察了物料配比、反应温度、反应时间对4,6-二硝基三氯苯收率的影响.在65％硝酸/98％硫酸体系中,确定了较优的反应条件为:n(TCB)∶n(硫酸)∶n(硝酸)=1∶11....     

1-甲基-2，4，5-三硝基咪唑合成工艺优化

以咪唑为原料,通过两步硝化制得1,4-二硝基咪唑,然后在氯苯中热重排得2,4-二硝基咪唑,将2,4-二硝基咪唑进-步硝化并制得2,4,5-三硝基咪唑的钾盐,最后将钾盐甲基化,得到1-甲基-2,4,5-三硝基咪唑（MTNI）,收率23％。采用红外光谱、元素分析、核磁共振的方法对其结构进行表征。用DSC进行了热分解研究。优化了2,4-二硝基咪唑的合成工艺：反应温度为123±2℃,反应时间为6h,n（1,4-二硝基咪唑）：n（氯苯）=1：9。改进了前两步硝化条件和2,4,5-三硝基咪唑钾盐的合成工艺。