3种苯基-5-烷基-2-氨基-1、3、4-噻二唑硫脲化合物的合成研究

研究了以5-烷基-2-氨基-l、3、4-噻二唑为中间体和苯异硫氰酸酯(PTTC)合成苯基-5-烷基-2-氨基-1、3、4-噻二唑硫脲3种化合物。并确定了最优化合成条件：反应物的物质的量比为l：1．8,四丁基溴化铵(0．8g)为催化剂,10mL乙腈为溶剂,加热回流4h,产率可达74．56％、64．80％、53．54％。实验方法简单,时间短,产率高,具有很高的理论和实际应用价值。     

2,3-二氢-2,7-二甲基苯并呋喃-6-羧酸的高效液相色谱分析

采用高效液相色谱法，使用Bondapak C18柱和紫外可变波长检测器，以甲醇 水为流动相，用外标法对2，3-二氢-2,7-二甲基苯并呋喃-6-羧酸有效成分进行分离和检测。本方法标准偏差≤0．4，变异系数小于0．4％，平均回收率为99．86％。     

6-氨基-7-氟-2件1，4-苯并嗯嗪-3（4H）-酮的高效液相色谱法测定

叙述了采用反向高效液相色谱法，以甲醇为溶剂，甲醇与水（体积比65：35）为流动相，ODS为填料和紫外检测器分离测定6-氨基-7-氟-2H-1，4-苯并曝嗪-3（4H）-酮。该方法的标准偏差为0．29，变异系数为0．32％，回收率为99．85％，线性关系系数为0．9997。     

毛细管气相色谱法分析2-氯-4-溴苯酚

用毛细管气相色谱，FID检测器．双内标法定量，分离测定了2-氯-4-溴苯酚及其主要杂质邻氯苯酚、2-氯-5-溴苯酚和2-氯-4，4-双溴苯酚的含量。其相对标准偏差为0．19，0．014，0．016，0，020，变异系数分别为0．19％．4．71％．1．84％．2．05％。     

2-氯-4-氟-5-硝基苯基碳酸乙酯合成工艺

以氯甲酸乙酯和2-氯-4-氟苯酚为原料，首先制得2-氯-4-氟苯基碳酸乙酯中间体，再用混酸进行硝化。得到2-氯-4-氟-5-硝基苯基碳酸乙酯，二步反应总收率为86．58％，产品纯度为96．30％。     

1-氨基-4-羟基-蒽醌的合成新方法

以1-氨基-2-溴-4-羟基-蒽醌和乙二醇为原料,在碱作用下脱溴得到1-氨基-4-羟基-蒽醌,收率92．O％。     

2-甲氧基-4-丙烯基苯基苄基醚的相转移催化合成研究

在相转移催化剂存在下,以2-甲氧基-4-丙烯基苯酚、氯化苄为原料合成2-甲氧基-4-丙烯基苯基苄基醚,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量等条件对合成反应的影响．确定了最佳工艺条件。该方法合成2-甲氧基-4-丙烯基苯基苄基醚的最佳工艺条件是：反应温度95℃;反应时间2h;n(2-甲氧基-4-丙烯基苯酚)：n(氯化苄)=1：1,05;n(2-甲氧基-4-丙烯基苯酚)：n(氢氧化钾)=1：1．10;催化剂=5．89％(相对于2-甲氧基-4-丙烯基苯酚质量分数),2-甲氧基-4-丙烯基苯基苄基醚的收率可达到92．52％以上,产品纯度98．5％。     

3-溴-4-氟苯甲醛的气相色谱分析方法

采用气相色谱法，氢火焰离子化检测器，选用3％OV-17填充柱，正十三烷为内标，气化室和检测器温度为180℃，柱温120℃，对3-溴-4-氟苯甲醛进行定量测定。该方法简单、快速、准确、适用，标准偏差0．26％、变异系数0．27％、平均回收率100.1％．     

3-N-丙酰基-2-芳基-5-(4-甲氧苯基)-1，3，4-噁唑啉类化合物的合成与结构表征

首先以4-甲氧基苯甲酸为原料,在浓硫酸作用下,与乙醇反应制得4-甲氧基苯甲酸乙酯（Ⅰ）,收率86．1％。再以无水乙醇为溶剂,于110～120℃,与ω（水合肼）=80％的水合肼反应8h,制得4-甲氧基苯甲酰肼（Ⅱ）,收率84．7％。然后该化合物在以乙醇为溶剂,在90-95℃的水浴中回流,分别与苯甲醛、4-氯苯甲醛、2-氯苯甲醛、2,4-二氯苯甲醛、4-甲基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、4-羟基苯甲醛、4-硝基苯甲醛、3-硝基苯甲醛和呋喃甲醛反应反应得到相应的古酰腙（Ⅲa～j）,收率分别为92．5％、93．2％、92．1％、87．5％、93．1％、89．1％、93．4％、94．5％、91．2％和85．3％。最后Ⅲa-j分别与丙酸酐脱水环化成了3-N-内酰基-2-芳基-5（4-甲氧苯基）-1,3,4-噁唑啉类化合物（Ⅳa～j）,收率分别为83．5％、87．1％、79．6％、83．1％、82．3％、80．5％、78．6％、87．4％、75．3％和80．2％。通过元素分析,IR,^1H NMR和MS对化合物Ⅳa～j的结构进行了表征。     

2-氨基-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪的合成

2-氨基-4,6-二甲氧基-1，3，5-三嗪是合成醚磺隆的重要中间体，以三聚氯氰为起始原料，经氨化、甲氧基化中试反应得到2-氨基-4,6-二甲氧基-1，3，5．三嗪，纯度为96．0％，平均收率90-4％。     

2-(4-乙基苯甲酰)苯甲酸的高效液相色谱分析

用甲醇／磷酸二氢钠(质量分数0．4％)为流动相(体积比80：20),在Hypersil BDS色谱柱上建立了分离检测2-(4-乙基苯甲酰)苯甲酸及其同分异构体的高效液相色谱分析方法。2-(4-乙基苯甲酰)苯甲酸和同分异构体2-(2-乙基苯甲酰)苯甲酸的相对标准偏差分别为0．22％、0．96％,线性良好;     

R-2-[4-(5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸丁酯的HPLC分析

采用C18反向色谱柱、二极管阵列紫外检测器，对R-2-【4-（5-三氟甲基-2-吡啶氧基）苯氧基】丙酸丁酯的含量进行高效液相色谱测定，采用外标法峰面积定量，相对标准偏差为1．2％，线性相关系数为0．9994，回收率范围为97．5％-102．7％。此方法快速、准确，适用于反应中控和样品测定。     

合成2-叔丁基-4-甲基苯酚的优化作

以对甲基苯酚和异丁烯为原料，以浓硫酸为催化剂，选择性合成2-叔丁基-4-甲基苯酚，考察了反应温度、反应时间和催化剂用量等因素对合成2-叔丁基-4-甲基苯酚转化率和收率的影响。结果表明，在反应温度75℃，催化剂用量4％，反应时间45min时，2-叔丁基-4-甲基苯酚合成转化率达94．5％，产物收率为86．2％。     

4-羟基-2-丁酮混合物的分离研究

通过间歇精馏试验，摸索了分离4-羟基-2-丁酮的具体过程及参数。精馏柱采用内径为40mm的玻璃柱，内装高效不锈钢丝网规整填料，填料高度为600mm，理论板数为12块，回流比为0．5，真空度为O．0986MPa，4-羟基-2-丁酮（含量≥92％）回收率为66．4％。并成功地进行了工业设计。     

萃取剂2-羟基-5-壬基苯乙酮肟的合成

本文以4-壬基酚、乙酰氯、无水AlCl3和盐酸羟胺为主要原料合成了2-羟基-5-壬基苯乙酮肟（HNAO）。合成2-羟基-5-壬基苯乙酮（HNA）时，采用了-步法，以四氯乙烯为溶剂，n（4-壬基酚）：n（乙酰氯）：n（AlCl3）=1：2：1．2，加毕AlCl3后补加4-壬基酚物质量0．2倍的乙酰氯，回流温度下（120℃）反应6h。HNA收率为98．1％，纯度为79．5％。合成HNAO时，以蒸馏的HNA为原料，以甲苯为溶剂，导辛酸钠为相转移催化剂，n（HNA）：n（盐酸羟安）：n（碳酸钠）=1：1．3：0．85，75℃下反应4．5h。HNAO收率为97．9％，纯度为88．6％。FT—IR分析结果表明所得中间体及产物与HNA和HNAO特征相符。     

3-氯-2-甲基-2-羟基丙基脲的合成

采用2-甲基环氧氯丙烷、尿素为原料．对合成3-氯-2-甲基-2-羟基丙基脲的方法进行了研究。最佳工艺条件为：原料体积比V（2-甲基环氧氯丙烷）／V（50％尿素水溶液）=0．58,反应温度为70～80℃,反应时间为75min,C（Na3PO4）=0．1mol／L10mL．所得产物的环氧值和氯离子生成率都比较小,产物以3-氯-2-甲基-2-羟基丙基脲为主。     

3-甲基-4-硝基苯酚的气相色谱分析

采用气相色谱法，以丙体六六六为内标物，用内填充SE-54固定相的不锈钢色谱柱，柱温为190℃对3-甲基-4-硝基苯酚进行定量分析。试验证明：3-甲基-4-硝基苯酚平均回收率为100．2％，变异系数为0．35％。     

4-乙基-2,3-双氧哌嗪酰氯的气相色谱分析

建立了一种通过衍生化测定4-乙基-2,3-双氧哌嗪酰氯（简称EOCP）含量的气相色谱方法。使用Chromosorb W—Bw＋5％KOH＋20％Apiezon L填充柱（1．8m×4mm）;氢焰检测器（FID）;载气（N2）流速为15mL／min,柱温为90℃,气化温度为220℃。EOCP在60～300mg·mL^-1呈良好线性关系（r=0．9998）,回收率在98．62％～100．05％之间,RSD≤0．32％。本方法准确、可靠,具有良好的重复性和稳定性,可用于EOCP的质量检测。     

显影剂4-甲基-1-苯基-3-吡唑酮的合成

以苯肼与甲基丙烯酸甲酯为原料，在乙醇钠存在下通过缩合反应制备4-甲基-1-苯基-3-吡唑酮，探讨了合成反应的工艺条件。在最佳工艺条件下，产品的收率平均为93．3％，纯度达99．5％。     

1-（4-吡啶基）-2-丙酮合成工艺的改进

改进了1-（4-吡啶基）-2-丙酮的合成工艺。以4-甲基吡啶为起始原料,经酰化、加成及水解反应制得1-（4-吡啶基）-2-丙酮,总收率为75．1％。目标产物的光谱数据与文献报道一致。改进后的合成方法操作简便,原料价廉易得,更适合工业化生产。