2-氟-4-（4′-乙基）环己基苯硼酸的脱硼酸方法与表征

以2-氟-4-（4′-乙基）环己基苯硼酸化合物异构体的混合物为原料,在催化剂钯碳、相转移催化剂四丁基溴化胺的作用下,于碱性条件下,60～68℃反应6～8h,得到3-（4′-乙基）环己基氟苯芳香烃化合物,它是生产相应的2-氟-4-（4′-乙基）环己基苯硼酸的初始原料。开发出的硼酸化合物的脱硼酸基技术,收率75%,回收有用原材料、降低2-氟-4-（4′-乙基）环己基苯硼酸生产成本、减少硼酸生产中的废物排放量。     

2-氟-4-（4′-乙基）环己基苯硼酸的脱硼酸方法与表征

以2-氟-4-（4′-乙基）环己基苯硼酸化合物异构体的混合物为原料,在催化剂钯碳、相转移催化剂四丁基溴化胺的作用下,于碱性条件下,60～68℃反应6～8h,得到3-（4′-乙基）环己基氟苯芳香烃化合物,它是生产相应的2-氟-4-（4′-乙基）环己基苯硼酸的初始原料。开发出的硼酸化合物的脱硼酸基技术,收率75%,回收有用原材料、降低2-氟-4-（4′-乙基）环己基苯硼酸生产成本、减少硼酸生产中的废物排放量。     

2,3-二氟-4-羟基苯硼酸的合成

本文以邻二氟苯为原料,利用其定位效应,通过与丁基锂、硼酸三甲酯直接作用得到2,3-二氟苯硼酸,再通过与H2O2反应得到2,3-二氟苯酚。以所合成的2,3-二氟苯酚为原料,通过叔丁基二甲基氯硅烷保护酚羟基,再在低温下与丁基锂、硼酸三甲酯等作用得到2,3-二氟-4-羟基苯硼酸,5步反应总产率为83%。     

4-乙氧基-2,3-二氟苯乙酮的合成与表征

以2,3-二氟苯乙醚和乙酰氯为起始原料,经傅克反应合成了质量分数99%以上的液晶中间体4-乙氧基-2,3-二氟苯乙酮,对目标化合物进行了1HNMR、IR和GC-MS表征。以二氯甲烷为反应溶剂,当n(2,3-二氟苯乙醚)∶n(三氯化铝)∶n(乙酰氯)=1∶1.14∶1.3,反应温度为-10～-5℃,反应时间为1 h时,反应效果最佳,产物质量分数为89.2%,2,3-二氟苯乙醚质量分数为4.83%,副产物4-乙酰基-2,3-二氟苯酚醋酸酯质量分数为0.12%,产物异构体未检出。根据实验结果对傅克反应副产物产生的原因进行了推测。     

4-氯-2,5二氟苯甲酸的合成

提出了一种以2,5-二氟苯胺为原料,经Sandmeyer反应、溴化和格氏反应三步得到4-氟-2,5-二氟苯甲酸的合成方法.其中溴化反应的最佳反应条件为:n(2-氯1,4-二氟苯):,你、n(溴素)=1:1.13,n(2-氯1,4-二氟苯):n(无水三氯化铁)=1:0.03,溴化反应温度为30℃,反应时间为5h.三步总摩...     

4-乙氧基-2,3-二氟苯乙酸的合成及副产物研究

以4-乙氧基-2,3-二氟苯乙酮为起始原料,经Willgerodt-Kindler反应后,碱解、酸化得到质量分数99%以上的液晶中间体4-乙氧基-2,3-二氟苯乙酸,对目标化合物进行了1HNMR、IR和GC-MS表征。结果表明,当n(4-乙氧基-2,3-二氟苯乙酮)∶n(硫)∶n(吗啉)=1∶2∶4,反应温度为105～115℃,反应时间为2 h时,Willgerodt-Kindler反应效果最佳,主产物的质量分数为71.54%,4-乙氧基-2-吗啉-3-氟-苯硫代吗啉酰胺或者4-乙氧基-2-氟-3-吗啉-苯硫代吗啉酰胺副产物的质量分数为14.60%。根据1HNMR和GC-MS数据,对Willgerodt-Kindler反应过程中副产物的可能结构进行了推测。     

3′,4′,5′-三氟联苯-4-硼酸的合成及表征

使用工业上易得的原料通过3步反应合成标题化合物.苯硼酸与3,4,5-三氟溴苯作为起始原料,在K2CO3水溶液和甲苯体系中,Pd/C催化反应生成3,4,5-三氟联苯,产率80%.接着3,4,5-三氟联苯在CCl4中经过Fe+I2催化溴化得到4′-溴-3,4,5-三氟联苯,产率75%.4′-溴-3,4,5-三氟联苯与n-BuLi在-78 ℃下反应生成3′,4′,5′-三氟联苯-4-锂,然后与硼酸三正丁酯-78 ℃反应,最后在室温下酸性条件下水解生成目标产物,产率86%.合成路线的总收率达到51.6%.合成的化合物用元素分析、FT-IR、1HNMR和13CNMR等手段进行了表征.     

2-溴-4-氨基苯甲醚的合成

以4-硝基氟苯为原料,经芳环溴代、亲核取代、硝基还原,共3步反应制得2-溴-4-氨基苯甲醚。考察了反应物用量、反应温度和反应时间对溴酸钠溴代法收率的影响,考察了3种还原法对还原收率的影响。当n(4-硝基氟苯)∶n(硫酸钾)=50∶1,反应温度为68℃,反应时间为3h时,溴代反应收率为69.6%;以10%Pd-C/甲酸铵还原硝基时,反应收率为92.3%;3步反应的总收率为61.0%。各步产物结构均经MS、1 H NMR进行表征。     

水相中钯催化4-氟苯硼酸与2-溴吡啶的Suzuki偶联反应

以Pd2（dba）3作为催化剂,对2-溴吡啶和4-氟苯硼酸进行了Suzuki偶联反应,合成了相应的偶联产物2-（4-氟苯基）吡啶,并利用单因素法考查了反应中所用的碱、溶剂、相转移催化剂等因素对反应的影响,探索其最佳反应条件。最佳反应条件是碱为KOH,溶剂为水,相转移催化剂为十六烷基三甲基溴化铵。     

2-溴-6-氟甲苯衍生物的合成

以2-溴-6-氟甲苯为原料,经溴化反应和氧化反应分别合成了2-溴-6-氟溴苄和2-溴-6-氟苯甲酸。再以2-溴-6-氟溴苄为原料,经水解和Sommlet反应分别合成了2-溴-6-氟苯甲醇和2-溴-6-氟苯甲醛,并对各工艺条件进行了优化。结果表明,以HBr/H2O2为溴化试剂,2-溴-6-氟溴苄收率为90.3%;以乙醇为溶剂,2-溴-6-氟苯甲醇收率为92.8%;以KMnO4作为氧化剂,2-溴-6-氟苯甲酸收率为58.2%;当n(2-溴-6-氟溴苄)∶n(六亚甲基四胺)=1∶1.3时,2-溴-6-氟苯甲醛收率为79.0%。各产物结构经红外、核磁共振等技术得到了确证。     

L-4-硝基苯丙氨酸的合成研究

L-4-硝基苯丙氨酸为合成众多药物的中间体.采用釜式反应器,以混酸(浓硫酸与浓硝酸)为硝化试剂对L-苯丙氨酸进行硝化反应,制备得到了目标产物.在浓硫酸与浓硝酸的体积比为2:1,反应温度为0℃,反应时间为3 h的工艺条件下,该法制备L-4-硝基苯丙氨酸的收率达到65.2%.该法在反应过程中得到的副产物,经~1H-NMR和~(13)C-NMR鉴定了其结构,证明其为两分子间的缩合产物,据此推测了反应可能的机理.为了减少分子间的缩合反应,采用管式反应器对苯丙氨酸的硝化反应进行探索,并用正交实验法对反应条件进行了优化,结果表明,反应温度为50℃,反应时间为5 min,混酸中浓硫酸与浓硝酸体积比为2:1,收率可达80.9%.与釜式反应相比,管式反应器能够有效避免分子间缩合的副反应,并能加快反应速率,提高反应效率.     

新型口服降糖药瑞格列奈的合成

4-羧基甲基-2-乙氧基苯甲酸经酯化、水解制得4-羧基甲基-3-乙氧基苯甲酸乙酯,与S(+)-1-(2-哌啶苯基)-3-甲基正丁胺缩合得到S(+)-2-乙氧基-4-[N-{1-(2-哌啶苯基)-3-甲基-1-丁基}胺基羧基甲基]苯甲酸酯,再经水解得到瑞格列奈。该工艺具有操作简单、高效、收率较高、低毒、对环境友好等优点,产物瑞格列奈具有很高光学纯度,ee值≥99.8%。     

硼酸改性Hβ沸石分子筛催化2-（4’-乙基苯甲酰基）苯甲酸脱水合成2-乙基蒽醌

采用离子交换法制备由不同浓度硼酸改性的Hβ沸石分子筛，并利用XRD、NH₃-TPD和红外-吡啶对催化剂进行表征。结果表明，硼酸改性后的Hβ沸石分子筛弱酸中心强度有所增加，强酸中心强度略有下降，产生的总酸量增加且以L酸为主，L酸中心有利于反应。研究了改性后的Hβ沸石分子筛对2-（4’-乙基苯甲酰基）苯甲酸脱水合成2-乙基蒽醌反应催化性能的影响。系统考察了反应温度、反应时间和进料速率对2-（4’-乙基苯甲酰基）苯甲酸转化率和2-乙基蒽醌选择性的影响，最佳反应条件为：反应温度240 ℃，催化剂用量1.0 g，进料速率0.5 mL·min-1，反应时间1 h。在此条件下，2-（4’-乙基苯甲酰基）苯甲酸转化率为44.59%，2-乙基蒽醌选择性为77.56%。     

4-二甲氨基-2′,4′-二羟基查尔酮的合成

通过羟醛缩合反应,研究了在强碱(10%氢氧化钾)、有机碱(哌啶)、弱酸(硼酸)三种催化条件下合成4-二甲氨基-2′,4′-二羟基查尔酮的反应。考察了溶剂、温度、物料配比、哌啶用量等因素对反应的影响,并得到优化条件,在优化的条件下,合成总收率为56.5%。     

Preparation and properties of novel boric acid modified poly(aryl ether sulfone) membranes

In this article, boric acid‐modified poly(aryl ether sulfone) (PES‐B) membranes were prepared by solution blending, solution casting, evaporation, and programmed temperature curing method for the first time. The chemical modification of poly(aryl ether sulfone) was accomplished by the curing of poly(aryl ether sulfone) with pendent phenyl hydroxide (PES‐OH) under the function of boric acid. The reaction mechanisms and the effects of boric acid content were thoroughly investigated. Processing conditions and structures of PES‐B were determined by FT‐IR spectra. It has been found that the B(OH)₃/PES composite membranes were completely cured after treatment at 300°C for 4 h. When boric acid content was over 4.7%, PES‐B membranes presented phase separation and full cross‐linking structures. DSC measurements demonstrated that the addition of boric acid had influenced the glass transition temperature of PES‐B, which provided the proof of the appearance of cross‐linking network structure. TGA results confirmed that the thermal stability of the prepared PES‐B composites was improved. Furthermore, the cross‐linked composite membranes exhibited excellent mechanical property and solvent resistance. © 2014 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2014 , 131, 40860.     

苯乙酸溶解度测定及提取工艺研究

为了提取6-氨基青霉烷酸(6-APA)、7-ADCA生产过程中产生的副产物苯乙酸,采用物理法测定了苯乙酸在水、水-乙醇、水-丙酮中的溶解度及其在水中的溶解速率,由此确定了水法多次提取的工艺方案。结果表明,在提取温度(60±2)℃,时间10~15 m in,水用量1 500 mL,提取次数3~4次时,苯乙酸收率为90.8%,纯度为99.3%。该法污染少、成本低,所得PAA产品质量好。     

Extraction of boric acid from colemanite mineral by supercritical carbon dioxide

The use of H₂SO₄ in boric acid production from colemanite mineral has several problems, related to product impurities, corrosion and environmental discharge limits. To overcome these problems and to increase extraction efficiency of boric acid, heterogeneous reaction between colemanite and CO₂ dissolved in H₂O was studied at and above supercritical CO₂ conditions. Supercritical conditions enhanced the extraction efficiency of boric acid from colemanite mineral, with 96.9% boric acid extraction efficiency being obtained from CO₂–colemanite reaction at 60 °C, for 2 h of reaction time for particles in the range of +20–40 μm. A powder crystallized from filtrate of reaction was determined as H₃BO₃ and the solid formed at the end of reaction was characterized mostly as CaCO₃ according to FTIR, XRD, TGA and SEM analyses. The use of supercritical CO₂ as a leaching agent in colemanite does not only produce boric acid but also helps to reduce the amount of CO₂ in the atmosphere. Based on these facts, supercritical CO₂ as extractant makes this process green and sustainable for recovering boric acid from boron minerals.     

以酯基为连接基的非离子双子表面活性剂的合成

以蓖麻油酸（RA）、聚乙二醇（600）为原料,马来酸酐为连接基,合成了一种新型的非离子双子表面活性剂MARAPEG-15,考察了催化剂用量、物料摩尔配比、反应时间及温度对酸酐与蓖麻油酸聚乙二醇硼酸酯酯化的影响,并测定了产物的临界胶束浓度和表面张力。马来酸酐与蓖麻油酸聚乙二醇硼酸酯酯化较佳的工艺条件为：催化剂用量为总质量的3%,n（酸酐）∶n（蓖麻油酸聚乙二醇硼酸酯）为3.1∶2,反应温度为110℃,时间为4 h;硼酸酯键水解时间为1.5 h。产物的表面张力及其临界胶束浓度为γCMC=35.73 mN/m,CMC=1.96×10-5mol/L。     

复分解法制备硼酸和硝酸钠中试研究

以硼砂和硝酸为原料，制取硼酸和硝酸钠，利用两种产物溶解度的不同，通过部分蒸发的手段进行有效分离，得到符合GB的合格产品。该方法与传统硼酸生产方法相比具有硼利用率高、副产物价值高等特点。     

非对称阳离子光引发剂(4-辛烷氧基苯基)苯碘鎓六氟锑酸盐的合成研究

以辛溴烷、苯酚和碘苯等为原料,在十六烷基三甲基溴化铵的催化作用下制备了苯基正辛基醚,苯基正辛基醚与碘苯经过氧乙酸氧化,对甲苯磺酸成盐得到(4-辛烷氧基苯基)苯碘鎓对甲苯磺酸盐.最佳反应条件为:碘苯、辛烷氧基苯和过氧乙酸的摩尔比为1:1:2.2;反应温度40℃;反应时间为12 h.在丙酮溶剂中,(4-辛烷氧基苯基)苯碘鎓...