甲苯三氧化硫磺化反应抑制副产物二甲苯砜的研究

对SO3磺化甲苯反应的副产物二甲苯砜成因及反应历程进行了分析,通过实验比较了醋酸与二甲苯砜的抑制效果,提出用磺化副产物二甲苯砜自身抑制的新方法.考察了二甲苯砜力入量和甲苯转化率对抑制副反应的影响.反应温度:10℃,三氧化硫:6%,甲苯转化率为35%时,外加甲苯质量3.3%的二甲苯砜就能控制二甲苯砜含量不增加,且甲苯磺酸异构体的对位含量由84%上升到89%,间位含量由2.5%下降到1%.     

三氧化硫磺化甲苯反应的工艺条件研究

采用稀释SO3磺化甲苯工艺，研究了磺化温度．SO3配气比，原料中水含量和二甲苯砜抑制剂等工艺因素对反应转化率，产物中甲苯磺酸异构体含量及副产物二甲苯砜含量的影响。在10℃．SO3浓度为6％（volume）的操作条件下，二甲苯砜为抑制剂，甲苯转化率达到35％（mass）．反应产物中没有新增二甲苯砜，对甲苯磺酸含量达到88．24％．间甲苯磺酸含量降低到0．97％。     

苯磺化物中砜及砜磺酸的极谱测定

苯在磺化过程中,随磺化剂种类、温度和搅拌等不同条件,能生成二苯砜和矾磺酸,(二苯砜-3-磺酸、二苯砜-3,3’-二磺酸)等副产物。快速准确地测定这些杂质,为能选择最适宜的工艺条件,而使这些副产物降低到最小是重要的。二苯砜可用重量法、色谱法等测定,但手续较繁,时间亦长,而其砜磺酸水溶性大,极性强,沸点高,且难与芳磺酸分离,造成测定困难。根据文献报导,我们建立了磺化物中相应的砜及砜磺酸的测定方法,本法简便,快速,精确度达±2％,可满足试验和生产的控制分析。     

磺化聚醚砜的研究及其应用进展

由于聚醚砜膜材亲水性差,从而阻碍了它在更多领域的应用,因此要对聚醚砜进行改性,其中磺化改性是最常用、最有效的一种方法。概述聚醚砜磺化机理、磺化方法及磺化聚醚砜的性能表征和其在不同领域中的应用。     

三氧化硫磺化制备对硝基氯苯邻磺酸工艺改进

一、前言吉化公司染料厂合成对硝基氯苯邻磺酸的第一道工序对硝基氯苯的磺化,三十年来一直采用20％发烟硫酸作磺化剂,该工艺的最大缺点是50％的废酸多,给三废的治理带来很大困难。为了降低成本,简化工艺,改善环境,我厂于1991年进行了大生产试验,但由于工艺条件的选择不当致使有大量的副产物砜等生成,影响到产品质量,同时收率下降7％。1992年10月又重新做大生产,终于找到了合理的工艺条件,并且将磺化过程中生成的砜通过吸滤器过滤掉,提高了收率,稳定了质量。     

高磺化度聚醚砜/聚砜膜的制备与运行

对聚醚砜(PES)进行磺化改性,采用不同磺化度聚醚砜与聚砜共混制备了带有不同荷电强度的荷负电平板式超滤膜,并对染料废水进行了处理。结果表明:通过控制反应时间和磺化剂用量可以得到不同磺化度聚醚砜,当聚醚砜的磺化度较高时,所制备平板式超滤膜孔径较小且分布均匀,染料废水经超滤处理后脱色率较高,COD去除率为95%以上。     

聚醚砜的磺化与热性能

以浓硫酸为溶剂 ,氯磺酸为磺化剂对聚醚砜 (PES)进行了磺化 ,制备了不同磺化度的磺化聚醚砜 (SPES)。探讨了反应的影响因素 ,分析了 SPES的热稳定性。结果表明 SPES的 Tg较 PES升高 ,随着磺化度的增加 ,SPES的降解温度降低。     

磺化聚苯硫醚砜膜的耐候性

借助X射线衍射(XRD)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)、热重(TG)分析及机械拉伸等测试技术研究了磺化聚苯硫醚砜膜的微观结构及耐候稳定性能。结果表明,XRD图谱及FTIR图谱证实了膜的微观结构;根据TG分析计算得到的磺化聚苯硫醚砜膜的磺化度为52%,与给定的磺化度(50%)基本吻合;此外,磺化聚苯硫醚砜膜还表现出了很好的热稳定性及力学稳定性,膜中硫醚键缓慢氧化成砜基可能是热稳定性和力学稳定性得以改善的微观结构原因。     

高分子固体酸催化合成乙酸甘油酯的研究

使用高磺化度的磺化聚醚砜为固体酸催化剂合成了乙酸甘油酯。考察反应物投料比、反应温度、催化剂用量等对甘油转化率和乙酸甘油酯选择性的影响。研究发现,与磺化聚苯乙烯催化剂相比,高磺化度的磺化聚醚砜催化剂具有更高的甘油转化率和二、三乙酸甘油酯选择性。并且催化剂可以重复使用多次,催化效率没有明显降低。     

磺化聚醚砜纳滤膜性能研究

本文主要研究了磺化聚醚砜 (SPES)复合纳滤膜的性能。详细讨论了纳滤膜对不同溶质的分离特性 ;探讨了无机盐浓度 ,操作压力 ,溶液 p H值及磺化聚醚砜的离子交换容量(IEC)与膜性能的关系 ;并对纳滤膜的电性能进行了初步研究。研究结果表明 ,磺化聚醚砜复合纳滤膜为一荷负电性纳滤膜 ,对无机盐有较好的选择分离性能。磺化聚醚砜的离子交换容量 ,无机盐浓度以及操作压力对膜性能影响较大 ,且对于两性溶质 ,膜的脱除性能与溶液 p H值有关     

磺化聚苯硫醚砜的制备和性能表征

以浓硫酸为溶剂,发烟硫酸为磺化剂对聚苯硫醚砜的磺化过程,通过改变温度、反应时间、浓硫酸的用量和发烟硫酸的用量这四个因素来探究磺化反应的条件。利用FTIR、热重分析(TGA)、磺化度、比浓黏度和溶解性测试对其结构和性能进行了表征。结果表明,采用磺化时间为2 h,反应温度15℃,浓硫酸8 mL,发烟硫酸与聚苯硫醚砜的质量比为9.5时,可得到磺化度为62.2%,比浓黏度为0.964 mL/g的磺化聚苯硫醚砜。磺酸基的主要分解温度为346℃,主链的分解温度为534℃。其溶解性得到提高,可溶解在介电常数大于20.7的有机溶剂中。     

聚砜磺化反应机理及动力学的探讨

近年来磺化聚砜作为新型反渗透膜材料引起人们的兴趣,关于它的合成、结构性能、制膜条件、脱盐评价已发表了不少专利和论文,而对于聚砜磺化反应机理,则尚未进行充分研究,反应动力学更毫无涉及。Brousse,Charpurlat 与 Quentin 研究了模型化合物二砜的磺化反应,结果是一个二砜     

车用燃料电池质子交换膜的制备及性能

合成了一系列具有不同支化度的磺化聚芳醚砜材料,并对其结构和性能进行了表征。所制备的磺化的支化聚芳醚砜材料的分子量可达7.00×105以上,并且分子量分布在1.17左右,拉伸强度可达20.55~28.81 MPa。随着聚合物支化度的增加,聚合物的热稳定性得到改善,在550℃下的热失重可降低至39%~45%。高支化的磺化聚芳醚砜薄膜的氧化稳定性也得到改善,80℃下的使用寿命可提高至7.25 h。支化的磺化聚芳醚砜薄膜的吸水率和质子传导率都较高。80℃下高支化度的聚芳醚砜薄膜的质子传导率可达0.33 S/cm。对其微观形貌进行观测发现,支化聚芳醚砜中的支化结构可对周围的亲水磺酸基团起支撑作用,促使其发生团聚而形成连续的质子通道。     

磺化聚醚砜质子交换膜的制备及性能研究

以浓硫酸为溶剂、氯磺酸为磺化剂对聚醚砜（PES）进行了磺化，采用氢核磁共振谱（^1H NMR）、傅立叶变换红外光谱（FTIR）及热重分析（TGA）对磺化聚醚砜（SPES）进行了表征，证实PES得到了磺化。制备了一系列不同磺化度的SPES膜，测试了膜的接触角、含水率和电导率。试验结果表明，SPES具有良好的热稳定性；随着磺化度的增加，膜的亲水性能增加，膜的电导率增加。当SPES膜的磺化度达到37．0％（摩尔分数）时，SPES膜在室温下的电导率与商业化的Nafion 112膜的电导率相当。     

还原烷基化合成3—（β—羟乙基砜基）—N—乙基苯胺副反应的研究

本文研究了以３－（β－羟乙基砜基）苯胺为原料,以骨架镍为催化剂,通过还原烷基化合成３－（β－羟乙基砜基）－Ｎ－乙基苯胺的副反应中分离出其副产物Ｎ,Ｎ－二乙基苯妥,３－（β－羟乙基砜基）－二乙基苯胺及３－（β－乙氧基乙基砜基）苯妥,并讨论了这些副产物产生的原因。     

还原烷基化合成3-(β-羟乙基砜基)-N-乙基苯胺副反应的研究

本文研究了以３－（β－羟乙基砜基）苯胺为原料,以骨架镍为催化剂,通过还原烷基化合成３－（β－羟乙基砜基）－Ｎ－乙基苯胺的副反应中分离出其副产物Ｎ,Ｎ－二乙基苯胺、３－（β－羟乙基砜基）二乙基苯胺及３－（β－乙氧基乙基砜基）苯胺,并讨论了这些副产物产生的原因     

2-磺酸基-4-(β-乙基砜硫酸酯)苯胺合成研究

本文以对氨基苯基-β-乙基砜基硫酸酯为原料,以50%发烟硫酸为磺化剂,经过磺化、水解反应,得产品2-磺酸基-4-(β-乙基砜硫酸酯)苯胺,其收率达78.52%,纯度为93.74% (HPLC法).     

长链烷基二甲苯磺酸的制备与性能研究

以C_(15～19)烷基二甲苯为原料，采用气体SO_3鼓泡式磺化工艺合成了长链烷基二甲苯磺酸，并经红外光谱与核磁氢谱对其结构进行了表征。经单因素试验得到了长链烷基二甲苯磺酸的优化磺化工艺条件：SO_3与烷基二甲苯摩尔比为1.2∶1,SO_3体积分数为8%，磺化温度为（45±3）℃，老化时间为20 min，水解时间为10 min，此时产品中长链烷基二甲苯磺酸的质量分数可达94.5%以上。通过平衡表面张力与动态接触角研究了长链烷基二甲苯磺酸盐的表面活性，结果表明，长链烷基二甲苯磺酸盐的临界胶束浓度（cmc）和平衡表面张力（γ_(cmc)）分别为1.08×10~(-2) mmol/L和31.45 mN/m，其浓度高于4倍cmc时，对石腊膜呈现出润湿性。     

2-磺酸基4-（β-乙基砜硫酸酯）苯胺合成研究

本文以对氨基苯基-β-乙基砜基硫酸酯为原料,以50％发烟硫酸为磺化剂,经过磺化、水解反应,得产品2-磺酸基-4-（β-乙基砜硫酸酯）苯胺,其收率达78．52％,纯度为93．74％（HPLC法）。     

负载纳米银磺化聚醚砜超滤的制备及其抗菌性研究

为了改善聚醚砜（PES）膜的抗污染性能,将PES磺化,通过磺酸基与Ag+的相互作用及维生素C的还原作用,将Ag负载在磺化聚醚砜（SPES）膜表面,制备了负载纳米银磺化超滤聚醚砜膜（SPES@Ag）。通过扫描电镜（SEM）、原子力显微镜（AFM）、X射线衍射（XRD）对SPES@Ag超滤膜进行了表征,并通过细胞吸附法进行了抗菌性测试。结果表明,纳米银的平均尺寸为120 nm,它的负载提高了超滤膜的抗菌性能,对大肠杆菌、假单胞菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率分别达到了96.7%,98.3%,87.7%。此外,通量和截留率的测试的结果表明,SPES@Ag超滤膜的水通量为438.4 L/m2.h,对牛血清蛋白(BSA)的截留率达到94.5%。