苯环上亲电取代反应的定位规则及应用

苯作为重要的工业合成原料,由于苯环上有多个取代位置,因此对苯环进行二元取代时会产生不同的取代产物,所以通过苯环上进行取代反应定位规则的研究可以对其取代反应进行产物预测,同时苯环上的取代反应在有机合成的反应中有着重要的作用,但其合成过程中产生的副反应比较多,因而对其取代反应的定位规则的研究以及在有机合成的应用研究就显得极其重要。     

苯并呋喃酮类抗氧剂结构与热稳定化作用的关系研究

采用氧化开始温度的方法,对8种不同结构的苯并呋喃酮在聚丙烯中的含氧热稳定化作用进行了比较。结果表明,分子结构对其热稳定化作用有不同程度的影响:①苯并呋喃酮抗氧剂母体苯环上5,7位大取代基有利于热稳定化作用的提高;②3取代苯环上2’位阻阻碍了抗氧剂发挥其热稳定化作用。     

间同立构聚苯乙烯

美国道塑料公司生产一种熔融温度高达270℃的间同立构聚苯乙烯(PS)。这是一种常规非结晶 PS 的独特结晶形式,其熔融温度比传统的无规则 PS 要高得多。而无规则PS 的结构是苯环无规则地联结于分子链的西侧,而间同立构 PS 中苯环是有规则地交替联结于分子链的两侧。     

2-多氟苯基苯并噁唑衍生物的合成和杀螨活性

有效的杀螨剂分子都含有一个吡咯环和一个苯环 ,如乙螨唑 (etoxazole) (苯基唑 )和唑螨酯 (fenpy roximate) (苯氧吡咯唑 ) ,它们都抑制线粒体中复合体I处的电子传导。由于其化学结构中杂环的多样性 ,有必要对其他含有苯环的杂环化合物进行生物活性检测。在以杀菌剂噻菌灵、除草剂苯噻酰草胺和精唑禾草灵为先导化合物开发中 ,TakehitoMOURI等人发现了 2 苯基苯并唑衍生物有很好的杀螨活性 ,还得到一个高杀卵活性的化合物。此化合物含有一个多氟苯环 ,已申请专利。本文详尽地描述了此类物质的活性和改进后的合成方法。此外 ,还合成…     

苯并呋喃酮类抗氧剂结构与加工稳定化作用的关系研究

采用多次挤出的方法对9种不同结构的苯并呋喃酮在聚丙烯中的加工稳定性能进行了比较.熔体质量流动速率结果表明,分子结构对其加工稳定化作用有不同程度的影响:苯并呋喃酮抗氧剂3-取代苯环上2'位存在取代基将削弱其加工稳定化作用;3-取代苯环上强供电子取代基(-OCH3)的引入有利于加工稳定化作用的提高.     

2-多氟苯基苯并(口恶)唑衍生物的合成和杀螨活性

有效的杀螨剂分子都含有一个吡咯环和一个苯环,如乙螨唑(etoxazole)(苯基(口恶)唑)和唑螨酯(fenpyroximate)(苯氧吡咯唑),它们都抑制线粒体中复合体Ⅰ处的电子传导.由于其化学结构中杂环的多样性,有必要对其他含有苯环的杂环化合物进行生物活性检测.在以杀菌剂噻菌灵、除草剂苯噻酰草胺和精(口恶)唑禾草灵为先导化合物开发中,Takehito MOURI等人发现了2-苯基苯并(口恶)唑衍生物有很好的杀螨活性,还得到一个高杀卵活性的化合物.此化合物含有一个多氟苯环,已申请专利.本文详尽地描述了此类物质的活性和改进后的合成方法.此外,还合成了新的衍生物来研究它们结构-活性关系,以及更好地了解控制螨类的新的候选物质.     

聚酯纤维高温高压染色中助剂和染料对表面低聚物含量的影响

本文通过大量实验研究了聚酯纤维高温高压染色中染色助剂和染料对染色后纤维表面低聚物含量的影响。结果表明：表面活性剂能在一定程度上减少表面低聚物含量，其中具有苯环结构和聚氧乙烯醚结构的非离子表面活性剂中加入某些阴离子表面活性剂能增强其在高温下去除表面低聚物效果；分散染料的结构和性能对表面低聚物含量也有一定程度的影响。     

新型N-(1,3,4-噻二唑基)噻唑甲酰胺的合成及其杀菌活性

以5-烃基-2-氨基-1,3,4-噻二唑和2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰氯为原料,在三乙胺的作用下合成了新型结构的标题化合物,并且发现化合物中与1,3,4-噻二唑基相连的苯环上有吸电子取代基的产率比苯环上无取代基的产率低。产物的结构用IR、1HNMR、13CNMR和元素分析进行了表征。测试了目标化合物的杀菌活性,其对所测菌种均表现出一定的杀菌活性,而且1,3,4-噻二唑环上连有烷基的活性明显高于连有芳基的活性。     

采用含苯环的多元醇提高聚氨酯硬泡耐温性的研究

采用含苯环结构的聚酯多元醇与聚醚多元醇复配的方法制备聚氨酯硬泡,所得泡沫密度60 kg/m3。泡沫制品耐温性较单用无苯环结构的纯聚醚多元醇所发泡沫有所提高,泡沫尺寸稳定性达到相关标准要求。     

空化洗油溶胀对新疆准东煤分子结构的影响

以空化洗油为溶胀剂,对新疆准东煤田西沟煤样进行自然溶胀和微波溶胀处理.借助peakfit软件,对三种煤样的FTIR谱图进行分峰处理,定性和半定量分析比较了原煤样的分子结构特点,以及自然溶胀和微波溶胀对其分子结构中各官能团的作用.FTIR分峰结果为:1)三种煤样的红外谱均可大致分为四段,即3 600cm-1~3 100cm-1处羟基官能团、3 000cm-1~2 800cm-1处脂肪氢、1 800cm-1~1 000cm-1处含氧官能团和900cm-1~700cm-1处苯环取代结构;2)煤样分子结构中存在的5种羟基官能团,其脱落的难易程度为:羟基环氢键羟基π氢键自缔合羟基氢键羟基N氢键羟基醚氢键;3)与原煤样相比,自然溶胀煤样面内不对称—CH2增加88.76%,—CH减少65.42%,含氧官能团和芳环结构变化不大,苯环四取代和五取代结构减少50%左右,三取代和二取代结构分别增加150%和57%,说明与苯环相连的侧链断裂;4)与自然溶胀煤样相比,经进一步微波溶胀,煤样的—CH3和—CH分别增加2.7倍和3.6倍,含氧官能团含量增加,苯环取代结构变化不大,芳环结构减少,这表明微波辐射能够增强溶胀剂对芳环结构的溶解.     

保留取代基团的苯环选择加氢反应催化剂研究进展

具有复杂取代基团苯基衍生物的苯环选择加氢属于原子经济反应,不仅可以消除苯环对人体健康的潜在危害,而且能够赋予所合成材料以特殊功能。该文综述了保留取代基团苯环选择加氢反应的催化剂、操作条件及反应性能的研究进展,主要包括芳香二胺、芳香酯类、芳香族氨基甲酸甲酯、聚苯乙烯、联苯及双酚A等的苯环催化加氢反应。为了使苯环上取代基团不发生反应,多采用Rh、Ru、Pd和Pt等贵金属催化剂。Ni等非贵金属催化剂的活性和选择性有待进一步提高。因此,今后研究重点应是开发减量或替代贵金属的高性能催化剂。     

关于两类定位基对苯环电子云影响理论解释的讨论及试建立的新苯环电子云偏移理论

本文根据量子化学理论计算的数据,试提出新的苯环电子云偏移理论和两类定位基对苯环电子云影响的结构图式。新理论中强调苯环(或类似于苯环)这类电子云高度平均化的共轭体系中某一碳原子上的氢原子,被某一基团(或原子)取代后,该基团(或原子)将对苯环上电子云从基团(或原子)所联的碳原子的两边同时、同样产生影响,且随着所传递的距离的增长(即随着碳链的增多)而稍有减弱.     

2—磺酸基二苯胺—4—重氮盐制备及其光,热分解性质

２－磺酸基二苯胺－４－重氮盐制备及其光、热分解性质＊赵超卢英先曹维孝＊＊（北京大学化学与分子工程学院，北京１００８７１）关键词取代二苯胺－４－重氮盐，分子内盐结构，光热分解二苯胺重氮盐由于每个分子中有二个苯环，其中末键连重氮基的苯环可与甲醛在酸性介质...     

保留取代基团的苯环选择加氢反应催化剂研究进展

具有复杂取代基团苯基衍生物的苯环选择加氢属于原子经济反应，不仅可以消除苯环对人体健康的潜在危害，而且能够赋予所合成材料以特殊功能。本文综述了保留取代基团苯环选择加氢反应的催化剂、操作条件及反应性能的研究进展，主要包括芳香二胺、芳香酯类、芳香族氨基甲酸甲酯、聚苯乙烯、联苯及双酚A等的苯环催化加氢反应。为了使苯环上取代基团不发生反应，多采用Rh、Ru、Pd和Pt等贵金属催化剂。Ni等非贵金属催化剂的活性和选择性有待进一步提高。因此，今后研究重点应是开发减量或替代贵金属的高性能催化剂。     

改性聚氨酯胶粘剂的研究

本文采用一种新的聚酯聚醚树脂作聚氨酯的柔性链段,带有支化点的有苯环结构的多异氰酸酯化合物为刚性链段,引进了较多的苯环结构和支化点以增加聚氨酯胶粘剂的内聚强度和固化时的交联密度,使改性后的胶粘剂具有优良的耐高、低温性能,良好的粘接强度。文中介绍了制备方法,着重讨论了聚酯聚醚预聚体,羟基聚氨酯,固化条件及固化剂用量对胶粘剂性能的影响。     

六氮苯芳香性的量子化学计算研究

采用密度泛函方法,在B3LYP/6-311 G(d,p)水平,对六氮苯环分子进行了几何结构全优化。发现六氮苯环分子具有类似苯的键长平均化,分子结构平面化。在同键反应的基础上,用基团加和法,在B3LYP/6-311 G(d,p)水平,估算了六氮苯环的磁化率增量和各向异性磁化率,六氮苯环的磁化率增量和各向异性磁化率值都为负值。在同一水平估算了六氮苯环分子的核独立化学位移,与在同一水平上估算的苯等物质的核独立化学位移进行比较。结果都表明六氮苯环分子具有较强的芳香性。     

棉杆有机溶剂型木质素的结构表征与分析

采用乙醇和1,4-丁二醇萃取的方法分别从棉杆中分离并提纯木质素。采用红外光谱、紫外光谱、核磁氢谱对两种方法所提取木质素分别进行结构表征。结果表明:两种方法提取的木质素的各种官能团包括羟基和甲氧基峰都很明显,且均具有明显的紫丁香基苯环和愈创木基苯环的特征结构,其中1,4-丁二醇提取的木质素中的紫丁香基和愈创木基的含量较多。     

芳烃的市场分析与预测

"芳烃"是指分子中含有苯环结构的碳氢化合物。是和乙烯、丙烯及丁二烯具有同等地位的重要石油化工原料。与人们关系最为密切的芳烃有苯、甲苯和二甲苯。在二甲苯的异构体当中,对二甲苯具有较大实用价值。     

几种N-取代苯基马来酰亚胺单体的合成与表征

以马来酸酐、苯胺及其衍生物为主要原料合成了N-对甲苯基马来酰亚胺(NM PM I)、N-对氯苯基马来酰亚胺(NCLPM I)、N-对甲氧苯基马来酰亚胺(NM OPM I),产率可达85%以上。采用1H-NM R,13C-NM R和FT-IR等仪器对产物及中间产物马来酰胺酸的结构进行详细的表征。研究发现马来酰胺酸和马来酰亚胺苯环上不同的取代基,在1H-NM R谱图中,对HC=CH上质子峰的影响不大,而对苯环上质子峰却有影响,吸(供)电子基使苯环质子的化学位移向低(高)场移动;在13C-NM R谱图中,含强电负性(O、N、C l)的取代基使苯环上δc1低场移动,邻对位δc略向高场移动,取代基的电负性越大,位移也越大。     

LAS生物降解性与分子结构的定量相关研究

用量子化学方法计算得到了LAS的分子结构参数，应用这些分子结构参数对LAS生物降解的实验结果进行回归分析，建立了以分子总电子能(Ee)、分子偶极距(μ)、前线轨道电子云密度指数(Fr^N)为结构描述符的降解率D％的数学模型。表明：①烷基碳原子数相等而苯环位置离中心碳原子越近，Ee值越负、Fr^N越大、偶极矩μ越小其生物降解性越低；②苯环离末端碳原子位置不变即碳原子数减少的LAS分子，Ee值越正、Fr^N越大、偶极矩户越小其生物降解性越低。可见μ与Fr^N在各种结构系列中均适用，是与生物降解活性相关的主要结构描述符。