悬乳剂配方筛选工艺初步研究

[目的]分析比较悬乳剂3种常见加工工艺筛选制剂配方的优缺点.[方法]以30％毒死蜱·乙虫腈悬乳剂为研究对象,采用不同工艺筛选配方.[结果]研究发现按悬浮剂方式加工悬乳剂,由于分散润湿剂、乳化剂种类多,配方筛选随机性大,较难得到稳定配方;若先分别制备稳定的乙虫腈悬浮剂和毒死蜱水乳剂,再按比例混合并高速剪切得到毒死蜱·乙虫腈悬乳剂,其热贮析水27.9％;按照直接乳化法筛选配方简便.[结论]直接乳化法是一种较好的筛选悬乳剂配方加工工艺.     

颗粒粒径对20%咯菌腈悬浮剂性能的影响

[目的]研究颗粒粒径与悬浮剂性能之间的关系。[方法]考察了20%咯菌腈悬浮剂不同颗粒粒径对黏度、悬浮率、稳定性指数(TSI)和热储性能的影响。[结果]20%咯菌腈悬浮剂的黏度随着粒径的减小而增加。悬浮率随着粒径的减小先增加后保持不变。稳定性指数越小,悬浮剂稳定性越好,稳定性指数随着粒径的减小先逐渐减小后趋近于恒定。热储后的黏度和析水率都趋近于相同,和热储前颗粒粒径没有明确相关性。当热储前粒径较小时,热储后粒径趋近于相同,当热储前粒径较大时,热储后粒径没有明显变化。[结论]在一定粒径范围内,20%咯菌腈悬浮剂粒径越小,黏度越大,悬浮率越高,稳定性指数越小。热储后的粒径、析水率和黏度与配方组成有关,和热储前颗粒粒径无关。     

不同制备方法对高效氯氟氰菊酯纳米乳液稳定性的影响

[目的]获得以油酸甲酯作溶剂的高效氯氟氰菊酯纳米乳液的制备方法,为拟除虫菊酯类杀虫剂乳油产品中传统溶剂的替代提供思路。[方法]通过分析Turbiscan Lab分散稳定性分析仪的扫描图谱,测定制备后、热贮和冷贮后纳米乳液中液滴平均粒径变化,结合未经稀释纳米乳液的光学显微照片以及热贮后样品的外观照片,比较4种不同制备方法获得的高效氯氟氰菊酯纳米乳液的稳定性,分析影响纳米乳液形成和稳定的原因。[结果]方法A(乳化剂添加在油相中的反相乳化法)制备的纳米乳液的背散射光强度发生轻微变化,液滴平均粒径最小,分布均匀,外观均一,稳定性最好;纳米乳液C的稳定性次之;纳米乳液B和D的背散射光强度变化明显,液滴平均粒径均较大,外观不均一,产生乳析,甚至破乳,稳定性均较差。[结论]不同制备方法制备同一配方的纳米乳液的稳定性存在较大差异,乳化剂添加在油相中的反相乳化法制备的高效氯氟氰菊酯纳米乳液稳定性最好。     

22%噻虫·高氯氟微囊悬浮-悬浮剂防治星天牛药效试验

[目的]比较22%噻虫·高氯氟微囊悬浮-悬浮剂、21%噻虫嗪悬浮剂和25 g/L高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂对星天牛Anoplophora chinensis (Forster)的防治效果。[方法]通过室内点滴法和室外喷雾法比较了各药剂对天牛成虫的触杀效果和毒杀效果。[结果]22%噻虫·高氯氟微囊悬浮-悬浮剂对成虫具有更好的触杀效果和毒杀效果，分别在施药2、3 d后成虫全部死亡。[结论]22%噻虫·高氯氟微囊悬浮-悬浮剂对星天牛成虫防治效果表现出明显的增益效果，建议推广使用。     

30%三唑锡悬浮剂的研制及作用机理分析

[目的]解决30%三唑锡悬浮剂分散稳定性的问题。[方法]为提高30%三唑锡悬浮剂分散稳定性,采用流点法对不同类型的分散剂进行初步筛选并测试表面张力,通过测试SC粒径、Zeta电势、悬浮率、流变性能确定分散剂配比与用量并对分散稳定机理进行分析。[结果]与单一分散剂制备SC相比,聚羧酸盐分散剂SD-816和聚氧乙烯醚磷酸酯分散剂SD-208复配体系制备的SC性能较优,其表观黏度、Zeta电势、粒径和悬浮率分别为386 mPa·s、-37.2 mV、2.58μm及98.4%。并且提出了聚羧酸盐分散剂和聚氧乙烯醚磷酸酯分散剂对农药三唑锡可能的分散机理。[结论]聚羧酸盐SD-816和聚氧乙烯醚磷酸酯SD-208的复配体系可同时提供静电排斥作用和空间位阻,明显改善SC体系的悬浮稳定性。     

硝·莠·乙草胺悬乳剂的研制

[目的]筛选出硝·莠·乙草胺悬乳剂中的分散剂、乳化剂、增稠剂和工艺路线。[方法]分别制备出合格的硝·莠悬浮剂和乙草胺水乳剂,再将二者混合剪切。[结果]筛选出JY-10B作为分散剂,SC-FT作为增稠剂,JY-31和EL-40按质量比1∶1复配作为乳化剂。[结论]硝·莠悬浮剂中分散剂用量为3.5%,乙草胺水乳剂中乳化剂用量为8%,整个体系中增稠剂用量2%。采用将乳油加入到悬浮剂中剪切的工艺路线。     

1O％氰氟草酯水乳剂配方研制及应用

根据水乳剂形成的机理,选用合适的表面活性剂、助溶剂等,研究了10％氰氟草酯水乳剂的制备方法,并对其进行了性能测定和田间药效试验。结果表明,该水乳剂贮前、贮后的流动性好,不结块,析水率小于5％;化学稳定性好,热贮分解率在5％以下。此外,田间试验数据表明10％氰氟草酯水乳剂与10％氰氟草酯乳油药效相当。     

高效液相色谱-串联质谱法测定氰氟虫腙和甲氧虫酰肼在水稻和土壤中的残留及消解动态

[目的]建立同时对水稻和土壤中氰氟虫腙和甲氧虫酰肼残留进行测定的高效液相色谱-串联质谱分析方法,研究其在水稻和土壤中的残留及消解动态。[方法]样品中的氰氟虫腙和甲氧虫酰肼经乙腈提取,十八烷基硅烷键合相(C_(18))净化,高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)检测。[结果]氰氟虫腙和甲氧虫酰肼在水稻植株中的半衰期分别为2.4～11.4、1.3～10.2 d;在土壤中的半衰期分别为3.0～6.8、0.8～10.4 d;在水稻植株中的最终残留量分别为0.213～1.072、0.300～4.757 mg/L,在稻壳中的最终残留量分别为0.040～0.636、0.174～2.257 mg/L,在糙米中的最终残留量均0.030 mg/L,在土壤中的最终残留量均1.150 mg/L。[结论]对结果进行分析,建议我国20%氰氟虫腙·甲氧虫酰肼悬浮剂施药剂量的高剂量按制剂量750 g/hm~2 (150 g a.i./hm~2),施药次数为1次。     

氰氟虫腙的合成工艺优化

[目的]氰氟虫腙是一种新型的缩氨基脲类杀虫剂,对其合成工艺进行优化改进。[方法]以对甲基苯甲腈为原料,经C-酰化、缩合、胺解3步反应合成氰氟虫腙。[结果]在优化的反应条件下,反应总收率72.0%(以对甲基苯甲腈计),含量为99.1%(97.6%E,1.5%Z)。[结论]该工艺收率高、操作简便、反式异构体含量高,适合工业化生产。     

10％三氟苯嘧啶·氟啶虫胺腈SC的研制

[目的]制备10%三氟苯嘧啶·氟啶虫胺腈悬浮剂。[方法]采用湿法研磨制备工艺,通过粒径、分散度、黏度、冷贮和热贮稳定性等指标的测试,对其配方中的湿润分散剂、增稠剂、防冻剂进行了筛选。[结果]三氟苯嘧啶3%,氟啶虫胺腈7%,有机硅1%,农乳700#6%,木质素磺酸钠0.2%,分散剂(SC) 4%,宁乳34#3%,黄原胶0.2%,丙三醇4%,水补足至100%,可制得合格的10%三氟苯嘧啶·氟啶虫胺腈悬浮剂。[结论]该制剂的共毒系数174.73,表现为明显增效作用,田间防治飞虱效果明显。各项指标均符合悬浮剂的要求。     

超高效液相色谱-质谱联用法快速测定蔬菜中氰氟虫腙残留

[目的]建立一种超高效液相色谱-质谱联用法测定不同品种蔬菜中氰氟虫腙的残留量。[方法]蔬菜样品用乙腈提取,分散固相萃取法净化,液相色谱-质谱法进行定性和定量。以Poroshell 120 Eclipse plus C18柱为分析柱,甲醇和5 mmol/L乙酸铵水溶液为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾负离子多反应监测模式下进行检测。[结果]氰氟虫腙在0.005~0.5 mg/L范围内线性关系良好,线性相关系数为0.998 9。在0.01、0.05、0.25 mg/kg三个质量分数水平进行了添加回收试验,在6个不同品种的蔬菜中氰氟虫腙平均回收率为73.6%~110.9%,相对标准偏差为0.5%~7.4%,方法的最低检测质量分数为0.01 mg/kg。[结论]该方法操作简单、快速、准确,可用于不同种类蔬菜中氰氟虫腙的日常检测。     

超高效液相色谱-串联质谱法分析水稻及稻田土壤中残留的氰氟虫腙

[目的]应用超高效液相-串联质谱法(UPLC-MS/MS)建立氰氟虫腙在水稻植株、糙米及土壤中残留的分析方法。[方法]样品采用乙腈提取,乙二胺氮丙基硅烷(PSA)净化,UPLC-MS/MS检测,外标法(ESTD)定量。[结果]在0.005~1.0 mg/L质量浓度范围内,氰氟虫腙的仪器响应值与质量浓度呈良好线性关系,相关系数为0.9995,当氰氟虫腙在植株、糙米和土壤中的添加质量分数为0.005~1.0 mg/kg时,平均回收率为71.24%~93.86%,变异系数在4.0%~11.0%之间。[结论]该方法快速、灵敏,适用于检测水稻及土壤中氰氟虫腙的残留量。     

烯草酮-β-环糊精包合物悬浮剂的制备及流变学行为

[方法]分散剂在农药环保剂型悬浮剂的研究中起着重要作用,可使其理化稳定性得到明显改善。采用湿式超微粉碎法制备了24%烯草酮-β-环糊精包合物悬浮剂,并对较优配方的悬浮体系物理稳定性进行流变学行为研究。[结果]烷基萘磺酸盐缩聚物及其嵌段共聚物在农药悬浮剂中合理应用,可提高悬浮剂的物理稳定性;研究还发现:随着连续不同剪切应力的作用,悬浮体系呈现剪切稀化行为,表现出典型的非牛顿型假塑性流体特征,流动曲线符合Hershel-Bulkley模型,且悬浮体系的表观黏度随时间做周期性振荡。[结论]高性能的润湿剂、分散剂搭配使用会获得协同效应,明显提高烯草酮-β-环糊精包合物悬浮剂的物理稳定性,从而提高制剂质量。     

10%氟虫腈悬浮剂的配方优化及物理稳定性分析

[目的]优化氟虫腈悬浮剂配方,防治卫生害虫。[方法]通过湿式超微粉碎法制备10%氟虫腈悬浮剂,并通过流点法及配方法逐步筛选分散剂种类,优化润湿分散剂比例。[结果]10%氟虫腈悬浮剂的最优配方为氟虫腈10.0%(质量分数),烷基萘磺酸盐缩聚物(Morwet D-425)1.5%,烷基萘磺酸盐与阴离子润湿剂混合物(MorwetEFW)1.0%,黄原胶0.1%,硅酸镁铝0.5%,乙二醇5.0%,水补足至100%。[结论]该制剂经(54±2)℃热贮14 d后,其析水率、粒度分布和流变学性质均较好,其他各项指标均符合悬浮剂相关标准。     

氰氟虫腙原药中相关杂质4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯的测定方法

[目的]利用高效液相色谱法对氰氟虫腙原药中相关杂质4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯进行分析测定。[方法]色谱条件：以C₁₈为填料的不锈钢柱，甲醇和水作为流动相梯度洗脱，紫外检测器检测波长230 nm。对氰氟虫腙原药产品中的4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯进行定量分析，外标法定量。[结果]方法中4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯的平均回收率为99.81%，在0.625～12.5 mg/L质量浓度范围内具有良好线性关系(r≥0.999)，方法定量限为0.5 mg/kg。[结论]该分析方法可以满足氰氟虫腙原药中4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯的定量要求，具有方法快捷，灵敏度高，准确性好的特点。     

正交试验优化高效氯氟氰菊酯微胶囊的制备工艺

[目的]针对高效氯氟氰菊酯现有剂型使用中存在的问题,制备性能优异的微胶囊。[方法]以聚丁二酸丁二醇酯为壁材,二氯甲烷为溶剂,聚乙烯醇为乳化剂,通过溶剂挥发法制备高效氯氟氰菊酯微胶囊。采用L9(34)正交试验优化得到PBS用量、二氯甲烷用量、PVA用量以及剪切时间的最优组合。[结果]在0.2%PBS、20%二氯甲烷、3%PVA、剪切时间3 min的最佳制备工艺条件下,高效氯氟氰菊酯微胶囊平均粒径为8.33μm,包封率为66.31%,基本呈规则球形,并具有良好的缓释性能。[结论]正交试验可以快速准确优化工艺参数,溶剂蒸发法制备的微胶囊外形好,缓释效果显著,有利于高效氯氟氰菊酯的安全、有效使用。     

高分子乳化剂在高效氯氟氰菊酯水乳剂中的应用

选用高分子乳化剂,采用反相法制备环境友好、新型高效氯氟氰菊酯水乳剂,并检测其理化性能指标。5%高效氯氟氰菊酯水乳剂的优选配方为:5%高效氯氟氰菊酯、4%二甲苯、4%环己酮、3%共乳化剂丙三醇、2.5%高分子乳化剂N-300、2.5%高分子乳化剂G-200,自来水补足至100%。其优选配方在室温、冷贮、热贮下稳定,各项技术指标均符合水乳剂的质量技术指标要求。经激光粒度仪测定油珠颗粒粒径,结果表明,水乳剂物理稳定性与颗粒大小及粒径分布密切相关。与光散射技术测定的稳定性参数比较,粒径小的水乳剂稳定性参数小,两者结果一致。     

不同乳化方法对30％毒死蜱·噻嗪酮水乳剂稳定性的影响

[目的]为研究不同乳化方法对农药水乳剂物理稳定性的影响,通过稳定性分析仪扫描和粒径测试研究了4种乳化方法制备30％毒死蜱·噻嗪酮水乳剂的稳定性.[结果]溶剂用量12％时,乳化剂加入油相时水乳剂粒径较小;扫描后1″和3″轻微沉降、2″和4″沉降明显,稳定性指数表明1″最稳定.溶剂用量27％时,1″粒径最小;扫描后1″变化不显著、2″沉降明显,1″径变化较小且最稳定.样品存放后外观与短期扫描结果一致.[结论]制备工艺对水乳剂稳定性影响显著,当溶剂用量27％时,采取将乳化剂加入油相中混匀后再逐渐加人水相中剪切为制备该制剂的最佳工艺.     

高分子乳化剂在高效氟氯氰菊酯水乳剂中的应用

[目的]探讨高分子乳化剂在水乳剂中的应用。[方法]选用高分子乳化剂,采用反相法制备环境友好型新型高效氟氯氰菊酯水乳剂,并检测其理化性能指标。[结果]5%高效氟氯氰菊酯水乳剂的优化配方为溶剂环己酮8%,高分子乳化剂N-200与G-200组合,配比为2颐2,自来水补足。其优化配方在室温、冷贮、热贮下稳定,各项技术指标均符合水乳剂的质量技术指标要求。[结论]经激光粒度仪测定油珠颗粒粒径,结果表明水乳剂物理稳定性与颗粒粒径分布呈密切相关。     

22%噻虫嗪·高效氯氟氰菊酯悬乳剂气相色谱分析

[目的]建立气相色谱内标法测定22%噻虫嗪·高效氯氟氰菊酯悬乳剂的新方法。[方法]以乙腈作为溶剂、磷酸三苯酯为内标物。[结果]噻虫嗪、高效氯氟氰菊酯的保留时间分别为6.531、11.647 min,线性相关系数分别为0.9996和0.9989,相对标准偏差分别为1.02%、1.10%,加标回收率分别在91.76%~101.80%和92.65%~101.92%范围内。[结论]该方法简便、结果准确、重现性好。