负载型阳离子交换树脂催化合成匹多莫德

以L-半胱氨酸为原料合成L-噻唑烷-4-甲酸后,与L-焦谷氨酸在负载型阳离子交换树脂催化下合成匹多莫德。研究了以负载Zn Cl2的凝胶型低交联度大交换量的阳离子交换树脂为催化剂合成匹多莫德的工艺条件。结果表明,当n(L-焦谷氨酸)∶n(L-噻唑烷-4-甲酸)=1.16∶1,以DMF为溶剂,催化剂用量为总物料的15.9%,在70℃反应2 h,匹多莫德总收率达69%,催化剂可重复使用。     

免疫促进剂匹多莫德的合成改进

以L-半胱氨酸、L-焦谷氨酸为起始原料,经三步合成了匹多莫德.在传统的合成方法基础上进行了一定的改进,即在第二步的酯化反应中采用了冰浴条件下向无水甲醇中滴加CH3COCl,得到甲醇的HCl溶液,在其未达到饱和状态时仍取得了比较好的酯化结果,提高了产率,适合工业化.     

药用氨基酸复合盐的合成研究

氨基酸复合盐是一类具有独特药学作用的氨基酸衍生物.以氨基酸单体为原料研究了L-鸟氨酸L-天冬氨酸盐、L-精氨酸L-谷氨酸盐、L-精氨酸L-焦谷氨酸、L-赖氨酸L-谷氨酸盐等7种氨基酸复合盐的合成方法、结晶条件.产品的转化率均在80%以上,质量符合AJI97等相关标准,工艺适合工业化生产.     

高效液相色谱法监控L-焦谷氨酸生产中的脱水反应

研究了用高效液相色谱法监控以L-谷氨酸为原料,在脱水剂作用下脱水合成L-焦谷氨酸的反应进程。采用YMC-Pack Pro C18反相柱(4.6 mm×250 mm×5μm),以5 mmol·L-1磷酸二氢钾-0.05 mmol·L-1磷酸二氢铵溶液(用磷酸调p H=3.0)/乙腈(体积比为9∶1)为流动相,通过标准加入法计算反应液中的L-焦谷氨酸含量。结果表明,该监控方法在0.017 8~0.065 3 g·L-1内线性关系良好(相关系数r=0.998 7);加标平均回收率为99.31%,重复进样的RSD为0.45%。该方法用于实际监控表明,脱水反应可在1 h内完成。     

制备二肽L-丙氨酰-L-谷氨酰胺

研究单位： 南京大学生命科学学院陈然、钱绍松、吴晓燕等。 技术简介： L-谷氨酰胺是人体血液中含量最多的氨基酸，约占人体血液中全部游离氨基酸的61％，具有重要的生理作用。L-谷氨酰胺是生物合成核酸的必需前体物质，是蛋白质合成与代谢的调节物，在维持肠道机能、促进免疫和维持体内酸碱平衡及提高机体对应激的适应等方面都发挥着极其重要的作用。由于L-谷氨酰胺水溶性小、热稳定性差，在水溶液中易分解为焦谷氨酸和氨，对机体有害，     

谷氨酸衍生物合成研究进展

综述了谷氨酸衍生物(N-脂肪酰基谷氨酸、聚γ-谷氨酸、谷氨酸酯和焦谷氨酸)的合成研究进展.     

公斤级阿维巴坦钠的合成工艺

用药物合成设计手段对阿维巴坦钠的合成工艺进行改进,并实现公斤级规模放大.以廉价易得的L-焦谷氨酸为原料,经酯化、叔丁氧羰基保护、硫叶立德开环、苄氧胺盐酸盐缩合、脱叔丁氧羰基、合成哌啶环、构建5位手性碳、异构体拆分得到高纯度草酸盐.草酸盐经氨解、分子内脲化、脱苄基、磺酸酯化、成季铵盐和钠离子交换反应得到阿维巴坦钠.工艺反应条件温和,后处理操作简便,更绿色环保.实现了阿维巴坦钠公斤级制备工艺,总收率19.7％,HPLC纯度99.81％.     

(1S,3S,5S)-2-氮杂二环[3.1.0]己烷-3-甲酰胺甲烷磺酸盐的合成

以L-焦谷氨酸为原料经六步反应得到了沙格列汀关键中间体(1S,3S,5S)-2-氮杂二环[3.1.0]己烷-3-甲酰胺甲烷磺酸盐,中间体再与(S)-N-Boc-2-(3-羟基-金刚烷)甘氨酸经缩合,脱水,脱Boc保护得到了目标化合物沙格列汀。本研究着重解决了制约沙格列汀生产成本的合成步骤,即N-Boc-4,5脱氢脯氨酰胺的环丙化反应,形成了一条收率稳定,操作简单,适合工业化生产的反应路线。     

公斤级阿维巴坦钠的合成工艺

摘要：用药物合成设计手段对阿维巴坦钠的合成工艺进行改进并实现公斤级规模放大。以廉价易得的L-焦谷氨酸为原料,经酯化、叔丁氧羰基保护、硫叶立德开环、苄氧胺盐酸盐缩合、脱叔丁氧羰基、合成哌啶环、构建5位手性碳、异构体拆分得到高纯度草酸盐。草酸盐经氨解、分子内脲化、脱苄基、磺酸酯化、成季铵盐和钠离子交换反应得到阿维巴坦钠。本工艺反应条件温和,后处理操作简便,工艺更绿色。实现阿维巴坦钠公斤级制备工艺,总收率19.7%,HPLC纯度99.8%。     

L-型草铵膦高效体的合成

草铵膦L-型比其DL-型的除草活性高一倍,其高效体L-型的合成更有意义.本文主要介绍了L-型草铵膦的几种合成方法,并比较了这几种合成方法的优缺点,提出了合成高效草铵膦的经济方法.     

An expedient synthesis of N-acceptor-substituted 2,3-dihydropyrrols from the corresponding 2-pyrrolidinones

The title compounds 1 were prepared from the corresponding N-acceptor substituted 2-methoxypyrrolidines 3 by elimination with trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf) and N,N-di-iso-propyl ethyl amine (6 examples, 57–84% yield). The enantiomerically pure N-methoxy-carbonyl protected elimination substrates 3aa and 3ab were synthesized from the L-pyroglutamic acid derived pyrrolidinones 6a and 6b in three steps (80–83% yield overall).     

A new ceramide from the basidiomycete Russula cyanoxantha

A new phytosphingosine-type ceramide (1) was isolated along with nine other compounds-5alpha,8alpha-epidioxy(22E,24R)-ergosta-6,22-dien-3beta-ol, 5alpha,8alpha-epidioxy-(24S)-ergosta-6-en-3beta-ol, (24S)-ergosta-7-ene-3beta,5alpha,6beta-triol, (22E,24R)-ergosta-7,22-dien-3beta,5alpha,6beta-triol, inosine, adenine, L-pyroglutamic acid, fumaric acid, and D-allitol from the ethanol and chloroform/methanol extract of the fruiting bodies of the basidiomycete Russula cyanoxanotha (Schaeff.) Fr. The structure of (1) was established as (2S,3S,4R,2'R)-2-(2'-hydroxytetracosanoylamino) octadecane-1,3,4-triol by means of spectroscopic and chemical methods.     

单体酸混合物成分的GC-MS分析

研究了生产二聚酸时得到的副产品单体酸的化学组成的GC MS分析方法,样品首先用质量浓度为140g/L KOH M eOH进行甲酯化,然后用GC MS进行分析和鉴定,共鉴定出棕榈酸、肉豆蔻酸、10甲基月桂酸、12甲基十四烷酸、十八烯酸等13种物质,总脂肪酸的质量分数占76.71%,其中饱和酸占66.36%,不饱和酸占10.35%,其中直链酸占饱和脂肪酸的41.02%,支链酸即异构酸占饱和脂肪酸的58.98%。     

丙烯海松酸的合成研究

通过松香与丙烯酸的Diels-Alder加成反应制备了丙烯海松酸,考察了原料摩尔比对反应的影响。实验结果表明,随着丙烯酸用量的增加,产物的酸值和软化点逐步升高至不变;紫外光谱研究发现,随着丙烯酸用量的增长,枞酸型树脂酸相对含量下降,而海松酸型树脂酸的含量未见显著变化;气相色谱-质谱联用分析显示,在松香树脂酸与丙烯酸的加成反应中,树脂酸中的海松酸、异海松酸、脱氢枞酸等不参与反应,而长叶松酸、枞酸和新枞酸异构化为左旋海松酸,与丙烯酸发生加成反应;即使丙烯酸过量,长叶松酸和枞酸转化率最高也只可以达到91%和86%;研究还发现,加成产物丙烯海松酸有二种构造异构体,分别占丙烯海松酸量的20%和80%。     

鲩鱼脂肪酸的组成及其含量的GC-MS分析

采用气相色谱-质谱法分析了鲩鱼中脂肪酸的化学组成及各成分的含量。鲩鱼中的脂肪经石油醚提取、酸碱结合法甲酯化、GC-MS测定、总离子流图峰面积归一化法测定各组分相对含量。鲩鱼中检出26种脂肪酸,其中饱和脂肪酸含量为38.46%,不饱和脂肪酸61.54%。,含量较高的脂肪酸是亚麻油酸31.83%,油酸29.89%,棕榈油酸11.36%。     

1,2,3-三氯苯的硝化反应研究

对1,2,3-三氯苯(TCB)经硝化反应合成4,6-二硝基三氯苯进行了研究,考察了其在硝酸/硫酸、硝酸钾/硫酸和有机溶剂中的硝化反应;在混酸体系中,考察了物料配比、反应温度、反应时间对4,6-二硝基三氯苯收率的影响.在65％硝酸/98％硫酸体系中,确定了较优的反应条件为:n(TCB)∶n(硫酸)∶n(硝酸)=1∶11....     

干冰膨胀烟丝有机酸变化分析

把烟草中的有机酸衍生化后 ,用GC MS分别分析了烟丝干冰膨胀前后挥发性有机酸和非挥发性有机酸的含量。烟丝经干冰膨胀后 ,甲酸、乙酸、丙酸、2 甲基丙酸、丁酸、2 甲基 丁酸的含量有不同程度的升高 ,其中甲酸、乙酸的含量膨胀后明显增高 ;而戊酸、糠酸、庚酸、草酸、丙二酸、4 氧代戊酸、苹果酸、柠檬酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、亚油酸、亚麻酸、十八碳酸的含量则有不同程度的下降。挥发性有机酸含量升高的幅度随挥发性的降低而降低 ,从戊酸开始有机酸的含量开始下降。     

杂多酸催化棓酸正丁酯酯化反应研究

研究了以磷钼酸和磷钨酸为催化剂,由棓酸和正丁醇制备棓酸正丁酯的反应。考察了不同的催化剂用量、醇用量、反应时间对棓酸正丁酯产率的影响。确定了最佳反应条件,棓酸与催化剂磷钼酸的摩尔比为1∶0.0322,丁醇90 mL,反应时间2.5 h;棓酸与催化剂磷钨酸的摩尔比为1∶0.02084,丁醇80 mL,反应时间2.5 h,平均酯化率分别为84.3%和80.2%。在棓酸正丁酯的合成中,采用磷钨酸作催化剂时优于磷钼酸。     

Identification and Effects of Interaction Phytotoxic Compounds from Exudate of Cistus ladanifer Leaves

Eleven allelochemicals (ferulic acid, cinnamic acid, 4-hydroxybenzoic acid, hydroxycinnamic acid, methyl propionate, oxalic acid, methylmalonic acid, p-anisic acid, butyric acid, 3-hydroxybutyric acid, and azulene) were identified in the exudate of Cistus ladanifer L. We studied the effect of each on germination, cotyledon emergence, root length, and cotyledon length of Rumex crispus. Three groups were distinguished with respect to phytotoxic activity: compounds with low activity (ferulic acid, 4-hydroxybenzoic acid, oxalic acid, methylmalonic acid, p-anisic acid, hydroxybutyric acid, and azulene), with intermediate activity (cinnamic acid and hydroxycinnamic acid), and with high activity (methyl propionate and butyric acid). The effect of the interaction of the compounds was studied. When acting conjointly, all combinations tested produced a more negative effect on both germination and seedling growth than when acting alone. The interaction affected cotyledon emergence and root length more negatively than germination and cotyledon length. When hydroxycinnamic acid and cinnamic acid were added to these mixtures there was an enhancement in the phytotoxic activity, accentuating the effect of the other allelochemicals.