FHUDS-8/FHUDS-7催化剂级配体系在柴油加氢装置的工业应用

广州石化针对200万t·a-1柴油加氢装置加工原料硫含量高,体积空速大等问题,选用了大连石油化工研究院开发的FHUDS-8/FHUDS-7催化剂体系.加工硫质量分数0.93％～1.04％的高硫直馏柴油,在催化剂体积空速1.73～1.91 h-1和比较缓和的工艺条件下,可连续生产硫质量分数不大于10μg·g-1的国Ⅵ柴油.加工硫质量分数1.26％的直馏柴油和焦化柴油的混合油,在较为缓和的条件下,精制柴油硫质量分数为4.1μg·g-1.通过模拟反应器入口和出口温度的变化曲线,装置在平均负荷94％条件下,装置反应提温速率平均约0.9℃/月.工业应用结果表明,FHUDS-8/FHUDS-7催化剂体系具有良好的加氢脱硫性能、原料适应性以及活性稳定性.     

FH-DS柴油深度加氢脱硫催化剂的工业应用

为扩大福建炼油化工有限公司柴油加氢装置的处理量,并能生产出含硫质量分数低于300μg.g-1的低硫柴油,以满足公司新标准车用柴油的出厂要求,柴油加氢装置选用了抚顺石油化工研究院研制开发的FH-DS柴油深度加氢脱硫催化剂。工业应用结果表明:FH-DS催化剂具有在较高空速条件下仍保持活性高、选择性好的特点;具有良好的深度加氢脱硫活性和原料适应性。采用FH-DS催化剂达到了装置扩能的目的,装置处理能力由60万t/a提高至80万t/a;同时还生产出了硫质量分数低于300μg.g-1的低硫柴油,满足了公司车用柴油的出厂要求。     

DZG-10催化剂的首次工业应用

介绍FCC汽油选择性加氢脱硫技术(RSDS)的首次工业应用. RSDS系列催化剂RSDS-1、RGO-2产品重复性好,制备工艺可行.在上海金山石化进行首次工业应用,结果表明,RSDS技术性能良好,以烯烃体积分数47.7%～49.7%、硫质量分数450～520μg·g-1的FCC汽油为原料,产品硫含量可以降低到82～85μg·g-1,脱硫率可达81.8%～83.7%,烯烃饱和率为7.0%～18.1%,与原料相比RON损失0.8～0.9单位,抗爆指数损失0.8个单位,液收100.030%.     

FCC汽油选择性加氢脱硫技术的首次工业应用

介绍FCC汽油选择性加氢脱硫技术(RSDS)的首次工业应用.RSDS系列催化剂RSDS-1、RGO-2产品重复性好,制备工艺可行.在上海金山石化进行首次工业应用,结果表明,RSDS技术性能良好,以烯烃体积分数47.7％～49.7％、硫质量分数450～520μg·g-1的FCC汽油为原料,产品硫含量可以降低到82～85μg·g-1,脱硫率可达81.8％～83.7％,烯烃饱和率为7.0％～18.1％,与原料相比RON损失0.8～0.9单位,抗爆指数损失0.8个单位,液收100.030％.     

氧化萃取法脱除焦化柴油中硫氮化合物

以过氧化氢为氧化剂,磷钨酸为催化剂,四乙基溴化铵为相转移催化剂,糠醛为萃取剂,采用催化氧化反应与溶剂萃取相结合的试验方法对焦化柴油进行硫氮脱除反应,并对工艺条件进行优化。结果表明,以50 mL焦化柴油为基础,在H2O2体积为7 mL、磷钨酸用量为0.28 g/L、四乙基溴化铵质量为0.10 g、反应温度60℃、氧化反应70 min、25 mL糠醛萃取三次的最优工艺条件下,柴油中硫质量分数由647μg/g降至62.58μg/g,脱硫率达90.33%;而氮质量分数由775.26μg/g降至29.85μg/g,脱氮率高达96.15%。氧化溶液与萃取剂回收后经处理均可重复利用。     

FCC柴油氧气氧化萃取法脱硫研究

以氧气作氧化剂,甲酸作催化剂,N-甲基吡咯烷酮(NMP)作萃取剂,采用催化氧化反应与溶剂萃取相结合的方法对催化裂化柴油进行了氧化萃取脱硫实验。通过单因素实验考察了催化剂用量、催化氧化温度、时间、氧气压力及萃取剂的用量等对催化裂化柴油硫质量分数的影响。通过实验得出最适宜的脱硫条件为:反应温度80℃,反应时间90 min,充氧压力0.6 MPa,V(催化剂)∶V(柴油)=10%。经催化氧化,柴油硫质量分数可从1 694.2μg/g降到190.8μg/g,脱硫率达到88.7%;在V(萃取剂)∶V(柴油)=1.0和室温条件下,用NMP萃取3次,柴油硫质量分数为37.5μg/g,小于50μg/g,达到欧Ⅳ排放标准的要求。     

催化裂化柴油氧化吸附脱硫脱氮工艺研究

通过单因素考察了催化裂化柴油氧化脱硫脱氮效果。结果表明,选用甲酸和30%H2O2作为氧化体系,以磷钨酸为催化剂,糠醛为萃取剂,在氧化温度为60℃,反应时间60min,V（氧化体系）/V（焦化柴油）为0.32,V（甲酸）/V（双氧水溶液）为0.5,磷钨酸用量为0.20g/L,采用二级萃取的优化工艺条件下,可将焦化柴油中硫的质量分数由1339.641μg/g降至19.37μg/g,氮质量分数由750.33μg/g降至7.5μg/g。     

FH-40A催化剂对煤油加氢装置的适应性试验

为了考察抚顺石化公司石油三厂分子筛脱蜡装置煤油加氢单元换用国产加氢精制催化剂的可行性,采用抚顺石油化工研究院新近开发的FH-40A轻质馏分油加氢精制催化剂,以石油三厂煤油为原料油,在装置工况条件下分别考察了拔头后的煤油和全馏分煤油采用FH-40A催化剂的可能性.试验结果标明:FH-40A催化剂具有优异的加氢脱硫、加氢脱氮和芳烃饱和性能,可以使精制油的硫质量分数＜0.5 μg/g,氮的质量分数＜1 μg/g,溴指数＜150 mg/100 g,芳烃的体积分数＜5 %,满足分子筛脱蜡装置进料质量的要求.     

生产超低硫柴油S-RASSG技术新进展及工业应用

为满足炼油企业生产国Ⅳ及欧Ⅴ标准清洁柴油的需要,抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发了适合不同原料、分别以W-Mo-Ni(Mo-Ni)及Mo-Co为活性金属的FHUDS系列催化剂,并根据加氢反应器内催化剂床层不同的工况条件和反应特点,结合不同类型催化剂的脱硫反应机理,开发了生产超低硫柴油的S-RASSG催化剂级配技术。工业应用结果表明:采用S-RASSG技术及配套的FHUDS-2/FHUDS-5以及新一代FHUDS-6/FHUDS-5催化剂体系,加工常压柴油掺兑质量分数40%左右催化柴油及焦化汽柴油或减压柴油的高硫混合油,在反应器入口压力8.0 MPa,主催化剂体积空速1.85～2.25 h-1、平均反应温度350℃左右等条件下,可以长周期稳定生产硫质量分数小于50μg/g、满足国Ⅳ标准的低硫柴油;加工常压柴油掺兑质量分数30%左右减压柴油及少量焦化柴油的混合油,在反应器入口压力8.0 MPa,主催化剂体积空速1.85 h-1、平均反应温度350℃左右等条件下,可以稳定生产硫质量分数小于10μg/g、满足欧Ⅴ标准的超低硫柴油。S-RASSG催化剂级配技术为炼油企业生产满足国Ⅳ和欧Ⅴ标准的超低硫柴油提供了有力的技术支撑。     

平菇与香菇挥发性香气成分的GC-MS分析比较

采用同时蒸馏萃取法提取新鲜平菇(Pleurotus ostreatus)和香菇(Lentinus edodes)子实体的芳香物质。经GC-MS分析,从平菇中鉴定出12种挥发性香气成分,总量为13.75μg.g-1FW,主要为酸类(11.28μg.g-1FW),主要香气成分有正十六烷酸、亚油酸、9-十八碳烯酸、3-甲基环戊酮、亚油酸乙酯和十五烷酸;从香菇中鉴定出33种挥发性香气成分,总量为64.66μg.g-1FW,主要包括醇类(22.38μg.g-1FW)、酸类(11.95μg.g-1FW)、烃类(9.49μg.g-1FW)、硫类(8.03μg.g-1FW)、酮类(5.03μg.g-1FW)和酯类(2.98μg.g-1FW),主要香气成分有蘑菇醇、正十六烷酸、二甲基三硫、3-辛醇、3-辛酮和亚油酸。     

FH-UDS柴油深度加氢脱硫催化剂的工业应用

主要介绍FH-UDS柴油深度加氢脱硫催化剂在260万t/a柴油加氢精制装置的首次工业应用情况,并对该催化剂的性能及使用效果进行分析,着重分析了催化剂对柴油的深度脱硫能力.工业应用结果表明:FH-UDS柴油深度加氢脱硫催化剂具有良好的加氢脱硫、脱氮活性和稳定性,能够满足柴油加氢精制装置生产低硫柴油和高负荷运行的要求;对操作条件进行适当调整,可以生产出硫质量分数小于10μg/g超低硫柴油.     

高温煤焦油馏分油加氢改质生产清洁燃料研究

采用加氢预精制催化剂、加氢精制催化剂、加氢裂化催化剂以及加氢饱和催化剂适宜的级配方式对高温煤焦油馏分油进行二段加氢改质,结果表明,高温煤焦油馏分油的性质经加氢改质后得到大幅度改善,密度由1 169.7kg/m3降低到900.9kg/m3以下,氢碳原子比由0.79提高到1.63以上,残炭降低到0.02%(质量分数);其石脑油馏分的硫、氮含量分别小于5μg/g和1μg/g,芳烃潜含量大于68%(质量分数),是催化重整的优质原料;其柴油馏分的硫含量很低,凝点和冷滤点均小于-30℃,十六烷值大于39,是国Ⅳ低凝柴油的优质调和组分;而加氢尾油基本由芳烃组成,不宜作为催化裂化的原料.     

柴油加氢精制催化剂的研究

研制了以改性氧化铝为载体、以钨镍为活性组元的柴油深度脱芳烃加氢精制催化剂,通过了活性稳定性试验.利用该催化剂,以大庆石化公司炼油厂V(重油催化轻柴油)V(焦化柴油)=41的混合油为原料,在氢分压8.5 MPa、氢油体积比3001、体积空速1.0 h-1和反应温度340℃的工艺条件下,可生产硫质量分数＜30μg·g-1、芳烃体积分数＜10%的清洁柴油.     

脱除催化裂化油浆中催化剂粉末的实验研究

文章采用破乳-絮凝沉降分离工艺处理高桥催化裂化油浆,在实验室考察了破乳剂和絮凝剂类型及加量、水相pH、沉降温度及沉降时间对催化裂化油浆中催化剂粉末脱除的影响。选择PR-3复配物为破乳剂,添加量100μg.g-1,聚丙烯酰胺为絮凝剂,用量1000μg.g-1,加入质量浓度30%的葡萄糖水溶液,水溶液pH为7,沉降温度90℃,时间12 h,可以有效地脱出油浆中催化剂粉末,油浆灰分含量可降低到100μg.g-1以下。     

蒽油加氢改质研究

采用一段串联加氢裂化技术对硫质量分数为0.5%、氮质量分数为1.O%,芳烃质量分数高达95%的蒽油进行加氢改质,可得到目的产品165～340℃馏分油收率达89.4%,95%馏出点温度<360℃,硫质量分数<87 μg/g,主要质量指标均满足GB252-2000柴油标准要求(除十六烷值外),可作柴油混对组分.     

水体除砷材料的筛选及其化学成分特征研究

为筛选适合于水体除砷的材料,比较研究了26种不同材料对水体砷的去除效果及其矿物元素含量。研究结果表明,采用水与矿物质量比为100、砷的质量浓度0.200 mg·L-1、震荡时间1 h条件下,纳米二氧化钛类矿物对水体As(V)和As(III)去除率达90%以上,效果最好;其次是活性氧化铝和宜昌锰矿粉,去除率在80%～90%;而最差的是斜发沸石和金红石,去除率低于40%。一些矿物含有污染元素,如铁矿渣和铁精粉(初)中砷的质量分数分别达到478和202μg·g-1,远高于其他矿物。铜含量最高的矿物是宜昌锰矿粉、铁矿渣、铁精粉(初)(Cu的质量分数分别为7460、2 884、3 378μg·g-1);铁矿渣的锌含量(质量分数28 030μg·g-1)最高。同一类型的矿物元素含量差异显著,如VK-T01二氧化钛中砷的质量分数高达91μg·g-1,而VK-T25H二氧化钛、VK-TA18H二氧化钛和P25二氧化钛砷的质量分数仅3～6μg·g-1;膨润土ZJL中砷、钾、钠、锌的含量远高于膨润土原矿1 6pu红和膨润土原矿1 6pu白。结果说明,矿物除砷效果和污染元素含量差别很大,应根据实际测定结果谨慎选用。     

全馏分催化汽油加氢脱硫降烯烃技术研究

加氢脱硫降烯烃技术在FCC汽油加氢脱硫及烯烃饱和的同时,很好地减少汽油辛烷值损失问题。介绍了采用HDDO-01催化剂与HDDO-02催化剂组合工艺,对催化裂化氢油进行加氢处理,硫质量分数达到50μg·g-1以下,汽油辛烷值损失<2。     

汽油和柴油加氢装置升级改造

为进一步达到国V柴油升级需要,本研究中对中石油公司中升级装置情况进行了分析。中石油有限公司为了实现加氢装置的升级与改造,同构对反应器R1101进行改制,串联加氢改制反应器装置。同时,借助FF-36以及FC-32A的级配技术手段。分馏系统方面增加了轻柴油测线塔,目的是为了进一步改善低凝柴油实际需要。装置完成改造之后,借助反应温度能够针对轻石脑油收率实施可控范围的调节。轻石脑油之中所含硫与氮的实际质量分数明显1μg/g,可知,均可以被应用在重整原料范围。轻柴油收率则被控制在20%～35%的范围之内。此时,硫以及氮的实际质量分数低于1μg/g,十六烷值参数能够维持在48～50,冷滤点主要是在-32℃之下,也属于是-35号低凝柴油主要调和组分。同时,重柴油之中的硫以及氮的实际质量分数低于1μg/g。相关指标都达到了国V标准。     

OCT-M装置生产“无硫”汽油工业应用

工业应用结果表明,中国石化金陵90万t/a OCT-M装置可以生产出硫质量分数≯15μg/g的"无硫"汽油(硫质量分数≯10μg/g)调和组分,研究法辛烷值(RON)损失2.5个单位。当采用OCT-MD方案时,可大幅减少轻汽油中的硫醇硫和总硫质量分数,生产出硫质量分数≯10μg/g的"无硫"汽油,RON损失1.7个单位。金陵OCT-M装置连续生产"无硫汽油"运转结果表明,OCT-M技术能够达到在产品硫质量分数≯10μg/g、RON损失≯1.8个单位。金陵OCT-M装置轻馏分抽提脱硫工艺投产后,生产"无硫"汽油时,FCC汽油硫质量分数99.1~261.0μg/g,轻汽油硫质量分数由43.1~74.2μg/g降低到15.4~28.6μg/g,混合产物硫质量分数9.3~13.2μg/g,RON损失0.7~1.5单位,因此,与轻馏分未抽提处理相比,OCT-M装置RON损失少1.0个单位左右。     

3936/3905组合催化剂对劣质柴油加氢改质性能研究

考察了3936/3905组合催化剂加氢改质性能,在抚顺石化公司研究院中试评价装置上,以焦化柴油和催化柴油的混合油为原料,进行加氢降凝工艺条件考察实验。结果表明,在氢分压7.2 MPa、空速1.5/2.0 h-1下,温度为370~390℃时,改质柴油硫、氮含量小于10μg·g-1,凝点降低10℃以上,十六烷值提高10个单位。