右雷佐生的合成

以(±)-1,2-丙二胺为起始原料,D-(-)-酒石酸为拆分剂,经拆分得(S)-1,2-丙二胺二酒石酸盐;再与氯化钾反应得(S)-1,2-丙二胺二盐酸盐;然后在氢氧化钠催化下与氯乙酸缩合制备(S)-N,N,N',N'-1,2-丙二胺四乙酸;最后与甲酰胺环合制得心脏保护剂右雷佐生。总收率为35.7%,其结构经1H NMR和IR确证。     

N-β-羟丙基-1,2-丙二胺合成宏观动力学

在小试实验的基础上为进一步研究放大实验需对最佳工艺条件下合成N-β-羟丙基-1,2-丙二胺宏观动力学进行研究。实验采用反应蒸馏方法,以1,2-丙二胺和环氧丙烷为原料合成N-β-羟丙基-1,2-丙二胺,根据气液相反应机理和连串反应特征,在环氧丙烷通气率30—50 mL/min,导入温度40℃,液相体积流率1.2 mL/s,导入温度60℃条件下,建立了N-β-羟丙基-1,2-丙二胺合成的宏观动力学模型。通过实验判定反应区域,并确定了模型中的参数。结果表明,反应属瞬间反应,对气相组分浓度表现为一级反应。     

2-甲基-1,2-丙二胺的制备

2-甲基-1,2-丙二胺是合成抗疟药物OZ277重要的中间体,以丙酮氰醇为原料,经氨解、乙酰化、加氢还原、水解四步反应制得2-甲基-1,2-丙二胺.重点考察了温度、催化剂种类、原料不同配比对乙酰化合成收率的影响,改进了粗品除水工艺,总收率62.68％,产品结构经红外、核磁、质谱确认.     

4-溴-1,2-亚甲二氧基苯合成新工艺的研究

以1,2-亚甲二氧基苯和氢溴酸为原料,甲醇、冰醋酸作溶剂,双氧水作氧化剂,在硫酸催化剂作用下合成了4-溴-1,2-亚甲二氧基苯。考察了反应物配比、反应温度、反应时间等因素对4-溴-1,2-亚甲二氧基苯收率的影响,优化反应条件为n(1,2-亚甲二氧基苯)∶n(溴化氢)=1∶1.1,反应温度40～45℃,反应时3 h,产品收率96.0%。     

1,2-丙二胺类手性席夫碱配体的合成与表征

以(R)-1,2丙二胺和3,5-二叔丁基水杨醛加成消除反应,合成了一种新手性席夫碱配体。利用元素分析、1H NMR、质谱、红外光谱和紫外光谱表征其结构,并测定了其熔点和比旋光度。     

1,2-二苯氧基乙烷的合成及其表征

以1,2-二溴乙烷和苯酚为原料,KOH水溶液为溶剂,采用相转移催化法和分步加碱法,合成1,2-二苯氧基乙烷。探讨了反应物质的投料比、催化剂的种类、反应温度及回流时间等对收率的影响,确定了1,2-二苯氧基乙烷合成的最佳工艺。当n(苯酚)∶n(1,2-二溴乙烷)=1∶2,n(苯酚)∶n(KOH)=1∶2,加入聚乙二醇PEG-1000作为相转移催化剂,80～90℃回流反应20 h,120℃浓缩分水使反应完全,产率可达90.60%。采用了GC-MS、~1H NMR,熔点测定等对产物进行了分子结构与相关性能的表征。优化1,2-二苯氧基乙烷的合成工艺,为工业生产提供依据。     

改性HZSM-5催化胺化异丙醇胺合成1,2-丙二胺

醇的催化胺化是胺类化合物制备的重要发展方向。本文研究了改性HZSM-5催化氨化异丙醇胺制备1,2-丙二胺反应,通过Zn、P对HZSM-5的改性,提高了目标产物选择性,研究了工艺参数对反应的影响,较优的反应条件为：温度320℃,压力3.0MPa,氨∶异丙醇胺=65∶1（摩尔比）,气体空速4300h?1。在优选条件下,异丙醇胺转化率为68.2%,1,2-丙二胺选择性为61.5%,2,6-二甲基哌嗪选择性为7.1%,2,5-二甲基哌嗪选择性为10.2%。     

N-β-羟丙基-1,2-丙二胺的合成

以环氧丙烷(Ⅰ)和1,2-丙二胺(Ⅱ)为原料,采用反应蒸馏的方法合成N-β-羟丙基-1,2-丙二胺(Ⅲ),通过单因素实验和正交实验确定了合成过程的最佳工艺条件。合成的最佳工艺条件为n(Ⅰ)∶n(Ⅱ)=1∶1,反应温度50℃,反应时间4h。在最佳工艺条件下,1,2-丙二胺的转化率可达85.12%,N-β-羟丙基-1,2-丙二胺的收率为69%。     

固体碱催化合成3-甲胺基-1,2-丙二醇

以3-氯-1,2-丙二醇和一甲胺为原料,选用载有三乙胺的固体碱作催化剂合成3-甲胺基-1,2-丙二醇。采用正交实验和单因素分析探讨了反应的影响因素,得到最佳工艺条件为:3-氯-1,2-丙二醇与一甲胺(折算成100%)物质的量之比为1∶8,反应温度60℃,反应压力0.20 MPa,反应时间3.5 h,在该条件下3-甲胺基-1,2-丙二醇合成收率可达91.9%。通过元素分析、气相色谱、红外光谱对产物进行表征,结果证实得到了目标产物,且纯度可达99.5%以上。     

2,6-二甲基哌嗪合成新工艺

以1,2-丙二胺为原料气固相催化合成2,6-二甲基哌嗪,对实验用Cu-Cr-Fe/γ-Al2O3催化剂进行制备与考察,实验所确定的最佳工艺条件为:原料液1,2-丙二胺的质量分数40%,反应温度320℃,空速490.74 h-1,结果表明:采用Cu-Cr-Fe/γ-Al2O3为催化剂,以1,2-丙二胺为原料合成2,6-二甲基哌嗪的工艺路线是可行的,在最佳工艺条件下,1,2-丙二胺的转化率为98.84%,2,6-二甲基哌嗪的收率为88.62%。     

1,4-二乙酰基-1,4-二氮杂环庚烷合成工艺的研究

采用乙二胺为原料,与乙酸、二卤代烷经两步反应,合成出1,4-二乙酰基-1,4-二氮杂环庚烷。并通过IR进行了结构表征。考察了温度、物料配比、时间、溶剂体积等对产品收率的影响,并采用正交实验优化实验设计,最终确定合成1,4二乙酰基1,4二氮杂环庚烷的最佳工艺条件:反应时间10h,n(N,N’-二乙酰乙二胺):n(1,3二氯丙烷)为1:1.35,反应温度为65℃,溶解0.1mol N,N’二乙酰乙二胺所需DMF为1 30mL,产品的收率最高为57%。     

利用DD混剂合成丙烯酸-3-氯-2-丙烯酯

为了综合利用DD混剂(1,3-二氯丙烯和1,2-二氯丙烷的混合物),以工业副产品DD混剂为主要原料,使1,3-二氯丙烯与丙烯酸、氢氧化钠反应,合成了丙烯酸-3-氯-2-丙烯酯并分离出1,2-二氯丙烷,并确定了适宜的工艺条件。     

1,3-二乙酰氧基-2-乙酰氧基甲氧基丙烷的合成

以环氧氯丙烷为起始原料与浓盐酸反应制得1,3-二氯-2-丙醇,再在浓硫酸催化下与多聚甲醛缩合得1,3-二氯-2-丙醇的半缩甲醛,不经分离,直接用醋酐酰化得1,3-二氯-2-乙酰氧基甲氧基丙烷,后者与醋酸钠反应得标题化合物。以环氧氯丙烷计4步反应总收率为55.6%。     

The effects of Cl-induced alloying in Pt–Sn/Al2O3 catalysts on butane/H2 reactions

The effects of oxidation/reduction regeneration treatments, with and without 1,2-dichloropropane present as a chlorinating agent, on the structure of Pt(3%)–Sn(4.5%)/Al₂O₃ catalysts have been correlated with selectivities for butane/H₂ reactions. Particles of Pt⁰ fin Cl-free catalysts were partly covered by Sn⁰, but retained exposed ensembles of Pt atoms which were active for isomerisation, hydrogenolysis and dehydrogenation reactions, the latter becoming dominant at high reaction temperatures. Coking reduced Pt ensemble size and, hence, also favoured high selectivities for dehydrogenation as hydrogenolysis and isomerisation sites became poisoned. In contrast, the addition of 1,2-dichloropropane in an oxychlorination step before reduction promoted 1:1 Pt⁰–Sn⁰ alloy formation after reduction, the proportion of the total Pt in alloy being enhanced by increasing 1,2-dichloropropane concentration and oxychlorination temperature. The alloy surfaces were inactive for isomerisation and hydrogenolysis reactions, giving dehydrogenation as the sole catalytic reaction.     

由1,2-二氯丙烷合成1,2-丙二醇的方法

介绍了由 1 ,2 -二氯丙烷合成 1 ,2 -丙二醇的方法 ,包括在弱碱水溶液中直接水解法和经与羧酸盐反应成酯、再水解法。     

2,3,5-三甲基吡嗪的合成新工艺

以1,2-丙二胺与丁二酮为原料,用一步法合成2,3,5-三甲基吡嗪。最佳反应条件是:缩合起始温度为0℃,脱氢时间为9h,催化氧化剂的用量(摩尔比)为:丁二酮:碱=1:1,丁二酮:HL-2=1:3,在该最佳反应条件下产率达85％,精制后纯度达99％,沸点90～92℃/6.67kPa。     

1-二甲胺基-2,3-二氯丙烷生产工艺技术改进

讨论了1-二甲胺基-2,3-二氯丙烷的制备过程,指出了发生副反应的途径和传统的生产工艺中存在的问题,分析了原因和解决途径,并提出了工艺改进的具体办法.小试成功地优化了工艺条件,减少了副反应,并将其成果直接应用于大生产,大幅度地提高了产品质量和收率.     

氯醇法环氧丙烷废液中工业1,2-二氯丙烷的气相色谱分析

介绍采用气相色谱法测定氯醇法生产环氧丙烷废液中的工业1,2-二氯丙烷。