HPMo@UiO-66-SO3H用于中碳链结构磷脂的高效合成

以四氯化锆、磷钼酸水合物、1,2,4,5-苯四甲酸和（3-巯基丙基）三甲氧基硅烷为原料,通过原位合成法及接枝共聚法制得负载磷钼酸的磺酸基功能化UiO-66（HPMo@UiO-66-SO3H）。采用XRD、FTIR、SEM、EDS、XPS、N2吸附-脱附和TG-DTG对其进行了结构表征;应用HPMo@UiO-66-SO3H促进大豆卵磷脂与中碳链脂肪酸（辛酸和癸酸）酯交换合成富含辛酸和癸酸的中碳链结构磷脂,通过正交实验优化了反应条件,并对比了HPMo@UiO-66-SO3H与HPMo、UiO-66、HPMo@UiO-66和UiO-66-SO3H的反应活性,考察了HPMo@UiO-66-SO3H的循环利用性。结果表明,HPMo@UiO-66-SO3H具有介孔结构,并含有大量HPMo和磺酸基活性组分,且组分间可显著协同促进中碳链结构磷脂的合成反应;当HPMo@UiO-66-SO3H含量为大豆卵磷脂、辛酸和癸酸总质量的百分之5,m（大豆卵磷脂）∶m（辛酸）∶m（癸酸）=1∶10∶10,50 ℃下反应4 h时,产物的中碳链脂肪酸接入率高达百分之94.31（辛酸和癸酸接入率分别为百分之44.21和百分之50.10）;HPMo@UiO-66-SO3H可循环利用5次活性无明显下降。提出了HPMo@UiO-66-SO3H促进酯交换制备中碳链结构磷脂过程的可能反应机理。     

MCM-48分子筛催化剂上正庚烷的临氢异构化

制备了Ni-PMo₁₂/MCM-48中孔分子筛催化剂并用于正庚烷异构化反应研究。采用XRD、BET吸附、红外吡啶吸附等方法对催化剂进行表征。研究了反应温度、还原温度、 还原时间和还原氢气流速对异构化催化性能的影响,并考察了催化性能随时间的变化。结果表明,当镍（Ni）和磷钼酸（PMo）质量分数分别为3%和30%、Ni-PMo/MCM-48对正庚烷异构化反应具有较好的异构化性能,还原温度400℃、还原4h、氢气流速为30 mL/min、反应温度300 ℃时,催化剂性能最好,转化率为14.2%时,异构化选择性达到65.6%。     

丙烯醇催化氨化合成3-甲基吡啶催化剂的制备及性能

采用浸渍法制备了一系列H-ZSM-5分子筛负载过渡金属锌催化剂,在固定床反应器上考察了这些催化剂对丙烯醇催化氨化合成3-甲基吡啶的催化性能。通过对H-ZSM-5的硅铝比、锌负载量对催化剂催化性能影响的考察,发现硅铝比为80、锌负载量为12%时得到的催化剂Zn₁₂/H-ZSM-5（80）的催化性能最佳。在常压、反应温度420℃、氨醇摩尔比3：1、空速300 h^-1条件下,丙烯醇在该催化剂上的转化率和3-甲基吡啶的选择性分别达到97.8%和37.9%。利用X射线衍射（XRD）、X射线光电子能谱（XPS）以及吡啶吸附红外对催化剂进行了表征,结果表明,Zn₁₂/H-ZSM-5（80）上负载的Zn²⁺为L酸;在丙烯醇生成3-甲基吡啶的反应过程中催化剂的脱氢活性物种为氧化锌,而加成和环合反应则主要是由催化剂中的L酸催化实现的。     

吡啶并吡嗪/咪唑杂环化合物的合成研究

以2,3-二氨基吡啶或2,3,5,6-四氨基吡啶盐酸盐等为原料合成了吡啶并吡嗪、吡啶并咪唑及吡啶并二咪唑氮杂环衍生物。探讨了反应条件对产物收率的影响,初步确定了优化反应条件。对2,3-二甲基吡啶并吡嗪及2,3-二乙基吡啶并吡嗪的合成,氯化铵-甲醇体系具有明显的催化效果。使用4,5-二羟基咪唑烷-2-酮代替乙二醛与2,3-二氨基吡啶反应,可显著提高吡啶并吡嗪的合成收率;对于吡啶并咪唑和2-甲基吡啶并咪唑的合成,以2,3-二氨基吡啶与原甲酸三乙酯或原乙酸三甲酯为原料,在磷钼酸催化下反应,收率达50%以上;对于吡啶并[2,3-b:5,6-b']二咪唑和2,6-二甲基吡啶并[2,3-b:5,6-b']二咪唑的合成,分别以2,3,5,6-四氨基吡啶盐酸盐与原甲酸三乙酯和原乙酸三甲酯为原料在磷钼酸催化下反应,收率可达68.7%和66.5%。     

微波辐射下二苯并噻吩的氧化脱除研究

以磷钼酸铬盐为催化剂、过氧化氢为氧化剂,研究了微波辐射加热下模拟汽油中二苯并噻吩的氧化脱除。分别考察了催化剂用量、氧化剂用量、反应温度和反应时间对氧化脱硫的影响。当m（Catalyst）：m（Oil）为7．1mg·g^-1、V（30％H2O2）：V（Oil）为50mL·L^-1、反应温度为80℃、反应时间为50min时、n（磷钼酸）：n（CrCl3）为1：1和1：2,二苯并噻吩脱除率分别达到93．5％和91．2％。     

磷钼酸铵比色法测定水泥及原料中P2O5

0 引言 目前测定水泥及原料中的P2O5含量多采用磷钼酸黄-正丁醇-三氯甲烷萃取法，该方法要用到有较强挥发性且有毒的有机试剂，对实验人员容易造成伤害。美国标准（ASTMC114）采用磷钼酸铵比色法和磷钼酸铵形式沉淀后NaOH和H2SO5滴定的容量法，日本标准（JIS R 5202）采用磷钼酸铵比色法。     

合成醋酸丁酯催化剂的催化与腐蚀性能研究

考察了对甲苯磺酸、磷钼酸和对甲苯磺酸-磷钼酸复配催化剂在醋酸丁酯合成反应中的催化性能以及对304不锈钢的腐蚀性能,初步推断了磷钼酸的缓蚀机理。实验结果表明,对甲苯磺酸和磷钼酸均具有较好的催化活性,两者复配可起到协同催化作用,可达到硫酸的催化活性;磷钼酸是一种性能优良的阳极型缓蚀剂,在ω(p-C6H5SO3H)=0 5%～1 5%、ω(CH3COOH)=46 0%、ω(HPMo)=0 1%～0 2%,温度100～120℃的条件下,腐蚀速度小于0 005g/m2·h。     

CaMgAl-层状双氢氧化物的制备及其对刚果红的吸附性能EI北大核心CSCD

以CaCl2·2H2O、Mg（NO3）2·6H2O、Al（NO3）3·9H2O为原料,采用共沉淀法制备了系列镁／钙摩尔比可调的CaMgAl-层状双氢氧化物（LDH）。对合成的CaMgAl-LDH样品的性能进行了表征,结果表明：在阴离子NO3^-和Cl^-共存的溶液中,NO3比Cl^-优先进入层间,且层间NO3^-导致层间距明显增大,形成的CaMgAl-LDH产物具有良好的热稳定性。以刚果红（CR）为模拟污染物,研究了CaMgAl-LDH对水溶液中阴离子染料的吸附性能。结果表明：CaMgAl-LDH对CR的吸附行为符合准二级动力学方程,其等温吸附曲线符合Langmnir方程,对吸附过程Gibbe自由能（△G^0）、熵（△S^0）以及焓（△H^0）的计算证明对CR的吸附是自发的吸热反应。CaMgAl-LDH对CR具有优良的吸附性能,其中Ca8Mg2Al5-LDH对CR的吸附效果最好,最大吸附容量为115．5mg／g,表明制备的CaMgAl-LDH是一种具有良好应用前景的阴离子染料吸附材料。     

有机/杂多酸-钕配合物的合成、表征及电化学性质研究

采用水熟法合成了以2,6-吡啶二羧酸及杂多酸磷钼酸为配体的钕的新型配合物Nd（C7H5NO4）（PMo12O40）·6H2O.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和热重分析对其进行了结构表征,结果表明,该配合物的紫外光谱在259nm处有明显的吸收.采用循环伏安法对配合物进行电化学性质研究表明,在-0.8～-0.1 V的电势范围内,配合物具有电化学活性.     

1-丁基吡啶/AlCl4-离子液体环境友好催化体系中反丁烯二酸二甲酯的合成

在1－丁基吡啶／AlCl4^-离子液体催化体系中，顺丁烯二酸酐与甲醇反应，生成反丁烯二酸二甲酯。采用单体型优化方法对催化剂用量、反应时间、反应原料摩尔比进行了优化。实验结果表明1－丁基吡啶／AlCl4^-离子液体具有异构化和酯化2种催化作用。在优化条件下，催化剂：顺丁烯二酸酐＝0．076：1（质量比），甲醇：顺丁烯二酸酐＝1．1：1（摩尔比），反应时间3h，温度35℃，反丁烯二酸二甲酯的收率达到92％。     

铜盐法分离3-甲基吡啶与4-甲基吡啶

3-甲基吡啶（3-MPD）与4-甲基吡啶（4-MPD）主要来源于吡啶、3-甲基吡啶合成的副产物以及煤焦油，但由于两者是沸点十分相近（分别为144．14℃、145℃）的同分异构体，依靠传统的分离方法，如精馏、普通的溶剂萃取，无法将其分离开来。3-甲基吡啶与4-甲基吡啶混合体系的分离技术主要有化学转化法、共沸精馏法、反应蒸馏法、吸附分离法、解离萃取法以及其他方法。其中铜盐法在常压或低压下操作，操作安全可靠。适用于工业化生产。     

零价铝在碱性条件下还原吡虫啉

采用零价铝（ZVAl）在碱性条件下直接还原吡虫啉,考察了NaOH浓度、反应时间、温度对吡虫啉降解的影响。使用高效液相色谱仪（HPLC）检测。加入过量ZVAl和NaOH的水溶液中,吡虫啉的降解率随NaOH浓度的升高而增大,随反应时间的增长和温度的升高,吡虫啉的降解率增大。采用高效液相色谱-质谱联用仪（HPLC-MS）检测,结果表明吡虫啉的可能降解产物为1-（6-氯吡啶-3-甲基（-2-亚硝基亚氨基吡咯烷、1-（6-氯-3-吡啶甲基（-2-咪唑、2-氯-5-乙基吡啶和2-氯-5-甲基吡啶,并对产物的降解途径进行了分析。     

三甲基膦和金属氧化物复合改性ZSM-5分子筛及其裂解性能研究

以三甲基膦（TMP）为前体对ZSM-5分子筛进行磷改性,以提升其水热稳定性,然后再分别通过等体积浸渍法引入Ga₂O₃或ZnO,制备得到磷和金属氧化物复合改性的ZSM-5分子筛。利用X射线衍射（XRD）、固体核磁（MAS NMR）、氨程序升温脱附（NH₃-TPD）以及吡啶吸附傅里叶变换红外光谱（Py-FTIR）等表征手段系统地研究了磷和金属氧化物复合改性对ZSM-5分子筛的物化性质、P和Al相互作用以及酸性的影响。并以正十四烷裂解为探针反应,研究磷和金属氧化物复合改性对ZSM-5分子筛催化裂解性能的影响。研究结果表明以三甲基膦为前体对ZSM-5分子筛改性,再引入金属氧化物的复合改性方式制备的催化裂解催化剂不仅具有较高的酸性保留度,具有较高的催化裂解活性,也同时保留了金属氧化物中心的脱氢作用,从而提升了C₂⁼~C₄⁼收率及选择性,同时降低了积炭的生成。     

一种新型2，6-二亚胺吡啶席夫碱的合成与表征

本文从3，4，5-三羟基苯甲酸甲酯出发，经过经过Williamson醚反应、氯化、霍夫曼重排得到3，4，5-三苄氧基苯胺，最后用合成得到的3，4，5-三苄氧基苯胺与2，6-二乙酰基吡啶反应的得到目标产物2，6-二【1-（3，4，5-三苄氧基苯亚胺）乙基】吡啶席夫碱，并进行了NMR，元素分析，质谱等表征。     

吡啶修饰H-MOR上二甲醚羰基化吸附-扩散理论研究

氢型丝光沸石（H-MOR）分子筛是二甲醚（DME）羰基化制乙酸甲酯（MA）的一种高效催化剂,经研究吡啶的修饰可以有效提高其稳定性及催化寿命。为了从原子尺度上研究吡啶对其改性的本质机理,基于Monte Carlo及分子动力学模拟,分别对H-AlMOR及Py-H-AlMOR周期性模型内羰基化主反应物CO、DME及产物MA的吸附-扩散行为进行了对比研究。结果表明,吡啶的引入会使H-MOR分子筛模型内主反应物CO、DME的吸附量产生一定下降（24%~33%）,但有助于改善二者分子筛内的吸附平衡,并提升活性孔道8-MR内的反应物浓度。同时,吡啶引入后将对各分子扩散产生较大影响（21%~58%）,尤其产物MA扩散性能下降约58%。此外,吡啶的引入也会使达到高反应活性所需的高进料比P_CO/P_DME有所降低。     

4A分子筛的合成及其在牙膏磨擦剂中的应用

采用水热法制备了粒度均匀的亚微米4A分子筛，较佳的工艺条件是：n（SiO2）／n（Al2O3）为1．9、n（Na2O）／n（SiO2）为1．6、n（H2O）／n（Na2O）为40，导向剂量为反应物料摩尔比的5％，90℃晶化1．5h；利用离子电极法测量合成4A产品对氟离子的吸附效果，其吸附能力可达8mg／g，改变条件可调节吸附、释放适量氟；研究了合成产品与香料香精的配伍性，结果表明：4A分子筛能起到控制吸附、缓释香料香精的作用，结合4A分子筛具有适宜的硬度，满足磨擦剂应具备的基本要求，可以作为磨擦剂在牙膏工业中得到应用。     

改性纳米纤维素对磷的动态吸附及再生

以铁改性纳米纤维素[Fe(OH)₃@CNFs]为吸附剂进行动态吸附除磷试验，探究了不同柱高和不同流速对Fe(OH)₃@CNFs吸附磷性能的影响。结果表明：吸附柱填充越高（6～16cm），进水流速越慢（5～10mL/min），吸附达到平衡所需时间越长，越有利于Fe(OH)₃@CNFs对磷的动态吸附。采用NaOH溶液对吸附剂解吸进行原位再生，再生后吸附柱对磷的吸附量为原吸附柱的83%，表明Fe(OH)₃@CNFs材料具有较好的再生能力。通过Yoon-Nelson模型计算吸附50%目标污染物所需的时间，拟合值与实验值的平均相对偏差在1.8%～6.9%之间，表明Yoon-Nelson模型能够很好地描述Fe(OH)₃@CNFs材料对磷的动态吸附行为。使用红外光谱和X射线光电子能谱对吸附机理进行分析发现Fe(OH)₃@CNFs材料对磷具有吸附能力，并且吸附后主要以FePO₄和Fe₂(HPO₄)₃的形式存在。利用吸附柱对生活污水处理厂二沉池出水进行动态吸附，在流速为10mL/min、填装高度为12cm的条件下，饱和时的吸附容量为34.5mg/g。     

若干磷钼酸季铵盐的合成及其催化H2O2反应性能研究

以Keggin型杂多酸——磷钼酸(H3PMo12O40)酸根为阴离子，以具有不同有效碳原子数的季铵盐为反荷阳离子，合成出了一系列磷钼酸季铵盐，并用元素分析、红外光谱等技术进行了表征，检测结果表明所合成的磷钼酸季铵盐酸根部分均保持Keggin型磷钼酸结构特点，且具有Q3PMo12O40结构。以Q3PMo12O40为催化剂，Mo(Ⅵ)为催化活性组分，用于催化过氧化氢分解反应，考察了不同结构的磷钼酸季铵盐对催化过氧化氢分解反应活性的影响，结果表明所合成的Q3PMo12O40催化分解过氧化氢反应表观皆为一级反应，Q^ 中有效碳原子数在16～19间催化活性较好。此外，将不同活性的杂多酸盐用于催化过氧化氢环氧化环己烯反应，结果发现其催化环氧化活性与分解过氧化氢活性顺序具有可类比性。     

4A分子筛的合成及其在牙膏磨擦剂中的应用

采用水热法制备了粒度均匀的亚微米4A分子筛，较佳工艺条件是：n（SiO2）／n（Al2O3）为1、9、n（Na2O）／n（SiO2）为1、6、n（H2O）／n（Na2O）为40，导向剂量为反应物料摩尔比的5％，90℃晶化1．5h；利用离子电极法测量合成4A产品对氟离子的吸附效果，其吸附能力可达8mg／g，改变条件可调节吸附、释放适量氟；研究了合成产品与香料香精的配伍性，结果表明：4A分子筛能起到控制吸附、缓释香料香精的作用，结合4A分子筛具有适宜的硬度，满足磨擦剂应具备的基本要求，可以作为磨擦剂在牙膏工业中得到应用。     

改性沸石/聚合氯化铝造粒复合材料对水中氨氮和磷的吸附性能研究

以改性沸石（MZ）和聚合氯化铝（PAC）为原料,添加粘结剂聚乙烯醇（PVA）和造孔剂碳酸氢钠（NaHCO3）,制备出可同步脱氮除磷的复合颗粒材料（MZP）,并探究了投加量和pH等因素对氨氮和磷吸附性能的影响。结果表明,在MZP投加量为7 g/L,pH为6～8条件下,MZP对氨氮和磷的去除率均高于84%。MZP对氨氮和磷的吸附符合Freundlich吸附等温线模型,且吸附过程受液膜扩散和颗粒内扩散共同控制,符合准二级动力学模型,吸附过程MZP对氨氮和磷的最大理论吸附量分别为5.92、2.25 mg/g。共存离子对MZP吸附氨氮和磷有一定影响。经过5次吸附-解吸再生循环利用后,MZP仍能保持74%的氨氮去除率和52.6%的磷去除率。结合材料表征分析结果,MZP对氨氮的吸附主要为离子交换,对磷的吸附主要为静电吸附和配体交换。