Cl原子与CH_3COCH_3抽提反应机理的密度泛函理论研究

QCISD(T)/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-31G(d,p)双理论方法研究了Cl原子与CH3COCH3的抽提反应过程。该反应包括两个反应通道:即Cl原子从CH3COCH3上直接抽氢(R1)和抽取CH3基团(R2)。在B3LYP/6-31G(d,p)水平上优化了反应物、产物、过渡态的几何构型,并作了最小能量路径分析,计算了反应的焓值和反应势垒,结果表明R1势垒比R2势垒低109.48 kJ/mol,说明反应R1是主反应通道。     

Cl原子与CH3COCH3抽氢反应的动力学研究

采用QCISD(T)/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-31G(d,p)双理论方法研究了Cl原子与CH3COCH3的抽氢反应过程.在B3LYP/6-31G(d,p)水平上优化了反应物、产物、过渡态的几何构型,并作了最小能量路径分析.在从头算的基础上,用变分过渡态理论加小曲率隧道效应方法计算200～2500 ...     

CF_3CF=CHF(Z)与Cl反应机理的理论研究

在MC-QCISD//B3LYP/6-311G(d,p)水平上,研究了CF_3CF=CHF与Cl反应的反应机理。通过反应势能面的比较,发现反应机理可以描述为两种机理:(1)加成反应;(2)氢迁移反应。加成机理是理想的反应趋势。根据计算结果,最可能的反应通道生成产物P_2(CF_2CF_2CHFCl)。而第二条可行的反应通道生成产物P1(CF_3CFCF+HCl)。     

酸催化青蒿素异构体转化的理论研究

采用密度泛函理论MP2/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-311G(d,p)分别对青蒿素反应机理进行理论研究。研究结果表明:从热力学角度分析,该计算方法水平下,无论在气相还是液相酸性条件下,青蒿素的异构体相互转化均不能进行。     

应用ABEEM/MM研究Al(Ⅲ)离子水分子体系

采用高水平的从头算方法,对铝离子水分子团簇 Al3+-(H2O)n(n=1-6)在 MP2/6-31++G(d,p)水平下进行了结构的研究.采用了BSSE校正且在MP2/6-311++G(2d,2p)水平下对能量进行了计算,并运用原子-键电负性均衡浮动电荷模型(ABEEM/MM),确定了Al3+-H2O的参数,将Al3+-H2O参数应用于Al3+-(H2O)n(n=1-6)体系中,计算内容包括结合能和连续结合能等,所得结果和从头算的结果符合较好.     

H与CH_2OH自由基反应机理的理论研究

利用量子化学计算方法,采用密度泛函理论(DFT)研究了H与CH_2OH自由基反应的机理。在6-311++G**基组水平上,优化得到了反应途径上的反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型;在B3LYP/6-311++G**优化的构型基础上,采用CCSD(T)/aug-cc-pvtz方法对所有的驻点及部分选择点进行了单点能校正,并得到各驻点的高级单点能量;通过振动分析对过渡态和中间体构型进行了确认。计算结果表明:H与CH_2OH自由基的反应有两种不同的反应机制。其中,H原子加成到CH_2OH自由基中O4原子上消去H2的反应是主反应通道,P1(CH_2O+H_2)为主要产物。     

D3-C32 F2的稳定性和振动光谱的理论研究

应用密度泛函理论在B3LYP/6-31G(d)水平上对D_3-C_(32)的二元氟化衍生异构体进行几何优化,对优化结构的反应热和前线轨道能级差的分析表明,D_3-C_(32)F_2在热力学上是稳定的,最稳定的异构体是1-8加成的D_3-C_(32)F_2-1-32,振动频率计算发现,对称性会影响结构的最大振动频率及强度,衍生化位置对称性越高,振动强度越大。     

苯酚与NO_3自由基气相加成反应机理的研究

用M06-2X/6-311G(d,p)优化了苯酚与NO_3自由基加成反应的所有物种构型,并进行了简谐振动频率分析,用G3(MP2)//M06-2X/6-311G(d,p)双级别理论建立了精确势能面。用标准统计热力学方法计算的热力学数据表明反应属放热反应,用微正则过渡态理论计算的298K时的反应速率常数为8.0×10-13 cm~3·mol~(-1)·s~(-1),与实验值3.8×10-12 cm~3·mol~(-1)·s~(-1)符合得较好。     

苄胺在超临界水中脱氮机理的量子化学计算

针对苄胺在超临界水中的脱氮机理,通过实验和量子化学计算相结合的方法进行了研究。使用Gaussian09计算软件在M06/6-311G（d,p）和M06-2X/6-311+G（d,p）计算水平上进行量子化学计算。结果表明,苄胺在超临界水中的脱氮过程遵循协同反应机理而不是自由基机理。两步脱氢反应是苄胺的主要脱氢反应,其能垒（181.4 kJ·mol^-1）比一步脱氢反应低118.7 kJ·mol^-1。由脱氢反应得到的苯甲醛进一步与苄胺反应生成亚苄基苯胺（BBA）,BBA与超临界水继续反应实现脱氮过程。此外,通过比较有水催化和无水催化的反应能垒,发现超临界水分子对苄胺脱氮过程具有显著的催化作用。     

次黄嘌呤和黄嘌呤的结构和振动光谱理论研究

次黄嘌呤和黄嘌呤是人体内嘌呤代谢的中间产物,它们在黄嘌呤氧化酶的催化作用下最终生成尿酸。在B3LYP/6-311++G(d,p)水平对次黄嘌呤和黄嘌呤的两种酮式异构结构h1-h2和x1-x2进行了结构优化和振动光谱计算。在310.15 K的水溶液中,在MP2/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-311++G(d,p)水平计算了它们的相对自由能,计算考虑了电子相关效应、溶剂效应和温度校正。在水溶液中酮式结构的次黄嘌呤h1-h2、黄嘌呤x1-x2应为主要存在结构。     

Many Drugs of Abuse May Be Acutely Transformed to Dopamine,Norepinephrine and Epinephrine In Vivo

It is well established that a wide range of drugs of abuse acutely boost the signaling of the sympathetic nervous system and the hypothalamic–pituitary–adrenal (HPA) axis, where norepinephrine and epinephrine are major output molecules. This stimulatory effect is accompanied by such symptoms as elevated heart rate and blood pressure, more rapid breathing, increased body temperature and sweating, and pupillary dilation, as well as the intoxicating or euphoric subjective properties of the drug. While many drugs of abuse are thought to achieve their intoxicating effects by modulating the monoaminergic neurotransmitter systems (i.e., serotonin, norepinephrine, dopamine) by binding to these receptors or otherwise affecting their synaptic signaling, this paper puts forth the hypothesis that many of these drugs are actually acutely converted to catecholamines (dopamine, norepinephrine, epinephrine) in vivo, in addition to transformation to their known metabolites. In this manner, a range of stimulants, opioids, and psychedelics (as well as alcohol) may partially achieve their intoxicating properties, as well as side effects, due to this putative transformation to catecholamines. If this hypothesis is correct, it would alter our understanding of the basic biosynthetic pathways for generating these important signaling molecules, while also modifying our view of the neural substrates underlying substance abuse and dependence, including psychological stress-induced relapse. Importantly, there is a direct way to test the overarching hypothesis: administer (either centrally or peripherally) stable isotope versions of these drugs to model organisms such as rodents (or even to humans) and then use liquid chromatography-mass spectrometry to determine if the labeled drug is converted to labeled catecholamines in brain, blood plasma, or urine samples.     

ICP-MS法测定地球化学样品中As、Cr、Ge、V等18种微量痕量元素的研究

建立了测定地球化学样品中包括As、Cr、Ge、V等18种微量、痕量元素的ICP-MS方法。地化试样用HF-HNO3混酸分解后,以1 1 HNO3溶解干渣。由于制样不使用盐酸,避免了Cl对As、Cr、Ge、V的质谱干扰。用国家一级地球化学标准物质GBW 07309制备溶液优化仪器工作参数,并用于校准。方法测定限(6s)为:0.007~6.4μg/g,精密度(RSD%,n=12)为:29%~9.4%,经过国家一级地球化学标准物质的分析验证,结果与标准值吻合。方法已应用于国土资源调查的试样分析。     

基于ATRP法制备的触角状亲水性羟胺树脂的吸硼性能的研究

以大分子引发剂氯乙酰化聚苯乙烯微球(PS-acyl-Cl)经原子转移自由基聚合(ATRP)法引发丙烯酰胺(AM)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)单体的共聚接枝,制得一种触角状亲水性环氧载体(PS-acyl-g-P(AM-co-GMA)),再经二乙醇胺(DEA)的环氧基开环胺化反应,得到一种含多个-NCH2CH2OH螯合配基的多齿-五元螯合环的触角状亲水性羟胺树脂(PS-acyl-g-P(AM-co-GMA)-DEA)。将此树脂用于硼吸附研究,结果表明,PS-acyl-g-P(AM-co-GMA)-DEA树脂对硼的吸附满足Langmuir方程,为单分子层吸附;饱和吸附量约为37.7 mg·g-1,且树脂5 min即可达到吸附平衡,与其它已报道的吸硼树脂相比,该树脂具有更高的吸附量和吸硼速率。吸附动力学研究表明,树脂吸附硼的过程主要由颗粒扩散过程控制。重复使用5次后该树脂的吸附量基本不变,解吸率均在90%以上,重复使用性能良好。     

工业评述2001～2002年国外塑料工业进展

收集了2001年7月到2002年6月有关国外塑料工业的相关期刊资料,介绍了2001年到2002年国外塑料工业的发展情况,提供了世界各地域塑料原材料的产量及构成比,日本、美国、加拿大、德国、法国、比利时、墨西哥、芬兰、西班牙等国家的树脂产量、消费量及增长率,以及日本、西欧、北美等地区的不同品种塑料原料消费量和增长率统计.按通用热塑性树脂(聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、ABS树脂)、工程塑料(尼龙、聚碳酸酯、聚甲醛、热塑性聚酯、聚苯醚)、通用热固性树脂(酚醛、聚氨酯、不饱和树脂、环氧树脂)、特种工程塑料(聚苯硫醚、液晶聚合物、聚醚醚酮)不同品种的顺序,对树脂的产量、消费量及合成工艺、产品应用开发、树脂品种的延伸及应用的进一步扩展等有关技术作了详细的介绍.     

工业生产中物位测量的探讨与研究

在工业生产中常常会遇到常温,常压和一般介质的液位,料位和界面的测量,也会遇到高温,高压,易燃易爆,腐蚀性较强的液位,料位和界面的测量。在工业生产中物位测量有接触式和非接触式测量。但应根据生产工况及技术要求来合理选用。     

Confocal microscope—A valuable tool for examining wood-coating interface

The suitability of confocal laser scanning microscopy (CLSM) in examining a wood-coating interface was evaluated using a clear coating system. A comparison of the images of the wood-clear coating interface obtained using CLSM and light microscopy (LM) showed a marked superiority of CLSM in revealing the details of the physical nature of the interaction between the clear coating and the wood cell walls in the surface layer. The most distinct advantage of CLSM was in its ability to clearly resolve penetration of the coating into very fine cracks in cell walls, details not obtainable with LM. The information presented here demonstrates that CLSM has the potential to greatly enhance our understanding of the physical aspects of an interaction between the wood and coating at the interface.     

不同结构充油溶聚丁苯橡胶/炭黑/白炭黑复合材料的结构与性能

研究了炭黑/白炭黑填充的苯乙烯/乙烯基含量不同的充油溶聚丁苯橡胶(HPR 757 D和Buna VSL 5025-2 HM)的物理机械性能及动态力学性能,观察了填料在硫化胶中的微观分布情况。结果表明,炭黑与白炭黑相互镶嵌地分布在橡胶基质中,形成交织的填料网络。高苯乙烯基含量的HPR 757 D的拉伸强度、撕裂强度及耐磨性能优异,滚动阻力较小,填料与橡胶间的结合力强,填料的分散性较好。用白炭黑等量取代炭黑可以提高胶料的拉伸强度,降低其动态压缩温升。但炭黑/白炭黑的最佳配比与橡胶基质的分子结构有关,主链双键含量越高,白炭黑的用量也随之增多。