我国重烷基苯资源如何更好地精细化利用将在全国第十二次工业表面活性剂研究与开发会议上展开讨论

重烷基苯由单烷基苯、二烷基苯、三烷基苯、多烷基苯、多苯烷、烷基茚满、萘满等组成。其芳烷质量分数约占95％以上。目前应用多限于生产油品添加剂，如用其合成重烷基苯磺酸盐（润滑油添加剂中增长最快、用量最大的品种），重烷基苯磺酸钙年产量已达1．6万吨。其磺酸钡盐、磺酸镁盐是性能更好的润滑油添加剂。如何进一步精细化利用好这一宝贵资源，是各烷基苯厂的强烈愿望。     

金桥工程

我国重烷基苯资源如何更好地精细化利用将在全国第十二次工业表面活性剂研究与开发会议上展开讨论目前中国大陆烷基苯产能及重烷基苯资源状况如下:主要生产厂烷基苯产能(万t/a)2004年重烷基苯产量/t抚顺洗涤剂化学厂20 10343金陵石化烷基苯厂10 6455南京金桐化工有限责任公司10 5237江苏金桐化工有限责任公司10 5355总计40 27390重烷基苯由单烷基苯、二烷基苯、三烷基苯、多烷基苯、多苯烷、烷基茚满、萘满等组成。其芳烷质量分数约占9 5%以上。目前应用多限于生产油品添加剂,如用其合成重烷基苯磺酸盐(润滑油添加剂中增长最快、用量最大的…     

ESI-MS法对重烷基苯烃基结构的研究

采用多种分析手段,其中以电喷雾质谱为主的方法研究了重烷基苯的烃基结构。首先通过柱色谱法对重烷基苯进行分离,将其分成了六个族组分。通过各族组分的红外、紫外鉴定,确定它们各自的归属,用电喷雾质谱测定Ⅱ～Ⅴ族组分磺酸盐的相对分子量分布,结合红外、紫外测定的结果及每族物质的不饱和度和通式,推算出了烷基芳烃部分的相对分子质量和烷基的碳数分布。重烷基苯中几个主要成分的碳数分布为:其中二烷基苯的碳数分布在10～25之间,单烷基苯的碳数分布在10～25之间,烷基萘的碳数分布在5～20之间,烷基二联苯的碳数分布在4～19之间。     

重烷基苯中烃类型的研究

用青岛细孔硅胶柱层析可将重烷基苯分离为五个馏分：Ⅰ、聚烯烃；Ⅱ、RB+R_2B+TTI；Ⅲ、DTI+TTI+TAHI；Ⅳ、RB_2；Ⅴ、极性物。然后利用气-液色谱法分别求出第Ⅱ、Ⅲ馏分中的RB和DTI的含量：对于脱氢法重烷基苯第Ⅰ馏分中的R_2B量可用紫外光度法分析。分析结果表明：氯化法重烷基苯主要由烷链上总碳数（以下同）C_(10-19)DTI，C_(10-14)RB_2及C_(20-25)R_2B组成；脱氢法重烷基苯主要由聚烯烃，C_(10-19)RB及C_(20-25)R_2B+TTI组成；裂解法重烷基苯则主要由C_(10-14)RB_2及C_(20-25)R_2B+TTI+TAHI组成。另外文中还对几种未见文献报道组分（聚烯烃，C_(16-19)RB）的生成机理进行了讨论。     

HPLC法分析直链烷基苯中茚满、萘满的含量

建立了直链烷基苯中茚满、萘满含量正相HPLC的分析方法。采用两根正相硅胶色谱柱进行串联；选择异辛烷为流动相。流速为0．3mL/min；以二极管矩阵为检测器，在254nm波长下进行检测。回收率与精密度实验验证表明，此方法的相对标准偏差为0．028％，平均回收率为98．8％，准确度和精密度较好，取得了满意的效果。     

4,4′-双烷基二苯乙炔类液晶的合成

以烷基苯乙酸为原料 ,与POCl3反应得到烷基苯乙酰氯 (Ⅰ ) ,Ⅰ与烷基苯及三氯化铝在n(Ⅰ )∶n(烷基苯 )∶n(AlCl3) =1 0∶5 0∶1 2的条件下反应 1h制得 1 (4 烷基苯乙酰基 ) 4 烷基苯 (Ⅱ ) ,再在ZnCl2 -SiO2 催化作用下 ,Ⅱ与乙酰氯以n(Ⅱ )∶n(AcOCl) =1∶8的比例在二氯甲烷中反应 5h得到 1 氯 1,2 二烷基苯取代乙烯 (Ⅲ ) ,最后Ⅲ与氢氧化钾按n(Ⅲ )∶n(KOH) =1∶8的比例在二甲苯中反应 15h ,合成了 4,4′ 双烷基二苯乙炔 (Ⅳ ) ,总收率达到47%～ 5 2 %。     

重烷基苯磺酸盐组分分析

用电喷雾电离质谱(ESI/MS)法,分别在正、负离子模式下测定了几种重烷基苯磺酸盐(HABS)的组成.在负离子模式下,各组分主要以[M-Na]的形式被检测到,在正离子模式下,各组分主要以[M Na] 的形式被检测到.结果表明,两种模式分析结果基本相同,但正离子的响应灵敏度小于负离子的.谱图分析结果表明,HABS主要成分是一系列不同碳链长度的单烷基苯磺酸盐.金桐2#、金桐1#、南京1#重烷基苯磺酸盐以及ABS的最大组分是碳链长度分别为C17、C13、C13、C12的单烷基苯磺酸盐.根据谱图还可求出各组分的相对含量和摩尔质量,并据此计算出HABS的平均摩尔质量,其值小于由两相滴定法测定的结果.     

高效液相色谱法和质谱法分析重烷基苯磺酸钠的族组成

采用电喷雾质谱法得到了重烷基苯磺酸钠的相对分子质量分布,经过对质谱图解析确定了各组峰的族组成归属和烷基碳数分布;用高效液相色谱使重烷基苯磺酸钠各族组成得到分离,并结合质谱分析结果和族组成的极性规律判断出各组峰的族组成归属.用面积归一化法得出A段和B段重烷基苯磺酸钠的各族组成的质量分数,相对标准偏差0.58%～4.72%,各族组成质量浓度与峰面积呈良好的线性关系,证明了用面积归一化法的可行性.     

二烷基苯磺酸盐表面活性剂的合成、表征及性能研究

据国际能源机构（IEA）预测,2030年我国石油消费量的80％需要依靠进口。在世界原油价格大幅攀升的局势下,大量的石油进口无疑成为我国经济发展的沉重负担,必须加大石油开采力度。目前,大庆油田所用的较好的三次采油用表面活性剂是进口的石油磺酸盐ORS-41,这种表面活性剂价格昂贵,迭2万～2.5万元／t。经分析,这种进口石油磺酸盐的主要成分是各种炕基苯磺酸盐的混合物,其中单烷基苯磺酸盐占18％,二烷基苯磺酸盐占16％,因此,研究二烷基苯磺酸盐表面活性剂的性质,可为三次采油用重烷基苯磺酸盐表面活性剂的复配提供理论依据。为了研究不同结构的二烷基苯磺酸盐分子结构与其表面活性的关系,以烷基苯为原料。经过酰化、格氏反应、碘与红磷还原、磺化、中和等步骤,合成了6种二烷基苯磺酸盐,并用’麒豫对产品进行了表征,用Wilhelmy-Plate法在20℃下测定了二烷基苯磺酸盐水溶液的表面性能,结果表明,苯环在烷基链的位置影响产品的表面张力和表面吸附性能。     

顶空固相微萃取分析四氢异构化啤酒花浸膏的风味成分

用顶空固相微萃取技术对三种四氢异构化啤酒花浸膏中的挥发性风味成分进行了分析比较,并用高效液相色谱法分析了样品中四氢异α-酸的质量分数。数据表明,其主要成分四氢异α-酸的质量分数很接近,但挥发性风味成分却有很大差异。其中,Ⅰ号四氢异构化啤酒花浸膏样品鉴定出的44个挥发性成分中,所含的17个酮类化合物的质量分数达到80.52%;Ⅱ号样品鉴定出39个组分,所含的5个醛类化合物的质量分数达到79.95%;Ⅲ号样品鉴定出的45个组分中,所含的14个酮类化合物、11个醇类化合物、7个烯烃类化合物和4个酯类化合物的质量分数分别为44.63%、20.87%、17.22%和6.8%。     

双子双酯硫酸钠的合成及性能

以十二醇、乙二醇二环氧甘油醚和氯磺酸为原料,以BF3-乙醚为催化剂,通过三步法制备阴离子型双子表面活性剂双十二烷基乙氧基二硫酸酯钠;红外光谱对其结构进行了表征,测定了其表面活性和发泡力等性能。结果表明:该双子表面活性剂有良好的水溶性,室温下溶解度大于40%(质量分数),Krafft点低于-5℃;cmc为0.17 mmol.L-1,γcmc为29.9 mN.m-1;溶液浓度为1 mmol/L时,即时泡沫高度为146 mm;具有良好的去污、润湿和乳化性能。     

Effect of some dialkyl-, diaryl-, and diarylalkyl-disulphide derivatives on copper electrodeposition

The effect of straight-chained di(-sulphoalkyl) disulphides and of diphenyl, dinaphthyl, dibenzyl, or dinaphthylmethyl disulphides with anionic (sulpho), cationic (dimethylamino), or nonionogenic (hydroxy) substituents on the overpotential of deposition of copper from sulphuric acid electrolytes and on the differential capacity of the electric double layer on polycrystalline copper surfaces have been studied. With few exceptions, the sulphoalkyl and sulphoaryl derivatives exhibit a depolarizing effect, the magnitude of which is related to the negative charge of the sulphide sulphur atoms. By contrast, the benzyl and naphthylmethyl derivatives produce strong polarization, more pronounced with dimethylamino compounds, as well as dimethylaminoaryl disulphides. The effect of the disulphides studied on the differential capacity is extremely varied. Four types of concentration dependencies are observed: monotonic increase or decrease, or the appearance of a minimum or maximum. No simple relationship between the structure of disulphide and the pattern of behaviour is apparent. Generally, the alkane derivatives increase the capacity with the exception of di-(3-sulphopropyl) disulphide, while all the aromatic ones, with the exception of di-(p-sulphobenzyl) disulphide decrease it.     

Synthesis and properties of N,N'-unsymmetrical dialkyl-3,4:9,10-perylenebis(dicarboximide)s

N,N'- Unsymmetrical dialkyl-3,4:9,10-perylenebis(dicarboximide)s (in which alkyl = methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl, pentyl, hexyl and octyl) were prepared by the condensation of N-alkyl-3,4:9,10-perylene-tetracarboxylic monoanhydride monoimide with the appropriate alkyl-amines. The properties of these derivatives as pigments were tested and their thermal stability measured.     

Essential Oils as Allelochemicals and Their Potential Use as Bioherbicides

Essential oils were extracted from 32 aromatic plants and evaluated for allelopathic properties. The major components of the oils were identified by gas chromatography and GC-MS. Extracts from Origanum syriacum, Micromeria fruticosa, and Cymbopogon citratus were selected for further study. The germination of several species, including wheat, was strongly inhibited by essential oils when applied at 20–80 ppm. Essential oils mixed with the top 0.5 cm of soil inhibited germination of wheat and Amaranthus seeds. This effect depended on the type of soil. The possible use of essential oils as herbicides is discussed.     

教育是基础 实践是关键

德育工作就是通过引导人们对自己行为的自觉性认识来培养其自律意识,将社会的思想道德要求转化为人们的内在需要,形成正确的价值观念和道德品质,进而规范自己的行为.但事实上,德育工作要取得成效,仅靠人们的自律是不够的,还必须依靠管理、法律等他律手段. 高尚思想道德的培养,不仅要靠耐心细致的思想教育,还要靠科学规范的严格管理.二者相辅相成,缺一不可.把社会主义的思想道德融于科学有效的管理之中,把自律和他律、内在约束和外在约束、教育和管理、提倡和禁止有机结合起来,这才是提高德育工作实效和水平的重要途径.     

Randomized trials for the real world: making as few and as reasonable assumptions as possible

The strength of the randomized trial to yield conclusions not dependent on assumptions applies only in an ideal setting. In the real world various complications such as loss-to-follow-up, missing outcomes, noncompliance and nonrandom selection into a trial force a reliance on assumptions. To handle real world complications, it is desirable to make as few and as reasonable assumptions as possible. This article reviews four techniques for using a few reasonable assumptions to design or analyse randomized trials in the presence of specific real world complications: 1) a double sampling design for survival data to avoid strong assumptions about informative censoring, 2) sensitivity analysis for partially missing binary outcomes that uses the randomization to reduce the number of parameters specified by the investigator, 3) an estimate of the effect of treatment received in the presence of all-or-none compliance that requires reasonable assumptions, and 4) statistics for binary outcomes that avoid some assumptions for generalizing results to a target population.     

浅析课程教学与教学相长

教学相长既是教学理念,又是教学方法,它是古人对教学和认知的一种哲学思想。通过目前对教学相长认识现状的分析,结合课程教学,构建了课程教学中的教学相长模型。该模型包含5种形式的教学相长模式,囊括了目前人们对教学相长的所有认识。通过具体的教学实践,阐述了5种教学相长模式的具体应用,证明了这5种模式在课程教学中的有效性,为教学相长在新时期的应用提供了实践和理论依据。     

对氯虫苯甲酰胺和嘧菌酯等的制剂及开发思路的分析和评价

以氯虫苯甲酰胺和嘧菌酯两个新农药的制剂开发的过程为例,用药物传递技术的理念逐一进行了分析和点评。进而对鱼尼汀受体作用剂类杀虫剂和甲氧基丙烯酸类杀菌剂两类农药制剂的开发思路进行了论述,对各种剂型的产品特点分别进行了评价。同时,对两类新药制剂产品开发和推广过程中所折射出的农药制剂领域的共性技术问题进行了总结,以使相关的技术人员和经营者能从中得到启示。     

Ketocoumarins as photosensitizers and photoinitiators

Several 3-ketocoumarins with alkoxy or dialkylamino substituents in the 7 position, which are efficient sensitizers for crosslinkable polymers, were evaluated as photoinitiators. Proper combinations of certain derivatives of these ketocoumarins with activators such as amines, acetic acid derivatives, and alkoxypyridinium salts gave quantum yields for initiated radical polymerization much higher than that obtained from the Michler's ketone/benzophenone combinations. For each class of activators the dependence of the efficiency of polymerization on the redox properties of the ketocoumarins is explained in terms of charge transfer or electron transfer from the activator to the excited ketocoumarin (acetic acid and amine activators, respectively) or electron transfer in the opposite direction (pyridinium salt activators).