吡啶为助剂合成甲酸甲酯的动力学研究

在60～90℃对以吡啶为助催化剂由一氧化碳合成甲酸甲酯的反应进行了动力学研究。结果表明该反应为2级反应,速率方程rυ=-dpco/dt=k[MOH]pco,无助催化剂时反应活化能Ea=67.63kJ/mol,反应速率常数k=9.66×106exp(-67.63×103/RT)(mol-1·L·min-1);当有助催化剂存在时,反应活化能为Ea=61.19kJ/mol,反应速率常数k=8.82×106exp(-61.19×103/RT)(mol-1·L·min-1)。并对助催化剂吡啶的助催化机理进行了探讨。     

双酚化合物改性氰酸酯树脂体系固化动力学的研究

采用Kissinger法对双酚A/双酚E氰酸酯和双酚M/双酚E氰酸酯进行了固化反应动力学研究,得到了不同双酚化合物作用下的表观反应活化能、指前因子、反应级数及135℃下的速率常数。对于双酚A/氰酸酯体系,起始固化温度为97.8℃,峰值温度为132.7℃,表观活化能为68.98kJ.mol-1,指前因子为1.27×108min-1,135℃下的速率常数为0.1889min-1;对于双酚M/氰酸酯体系,起始固化温度为88.7℃,峰值温度为131.1℃,反应活化能为64.58kJ.mol-1,指前因子为3.51×107min-1,135℃下的速率常数为0.1905min-1。研究表明,增加反应物结构的柔韧度有利于反应的进行。     

N-甲基咪唑季铵化反应动力学研究

在50℃下,以异丙醇为反应溶剂,研究了N-甲基咪唑与卤代烷的反应动力学,得到反应总级数为二级,分反应级数各为一级;测得N-甲基咪唑与溴丁烷在50℃、55℃和60℃时的反应速率常数分别为0.092 4 L.mol-1.h-1、0.169 2 L.mol-1.h-1和0.322 8 L.mol-1.h-1,进而计算出反应的活化能为2.18×105J.mol-1;同时,测得N-甲基咪唑与溴乙烷、溴丁烷的反应速率常数分别为0.292 6 L.mol-1.h-1和0.169 2 L.mol-1.h-1,说明溴乙烷与N-甲基咪唑的季铵化较溴丁烷易于进行。     

本体Claisen转位合成二烯丙基双酚A

双酚A二烯丙醚通过本体Claisen转位反应合成具有四官能团的二烯丙基双酚A,确定了该本体Claisen转位反应为零级反应,在190℃和200℃下反应速率常数分别为3.50×10-4(L·mol-1)-1·s-1,3.80×10-4(L·mol-1)-1·s-1,190℃和200℃下理论反应时间分别为156 min和144 min.反应活化能和反应频率因子分别是1.46×104 J/mol和7.82×10-6.该反应为放热反应,且转位反应过程热释放量大于36 J/g,最佳反应温度区间为180～210℃.     

TS-1催化丙酮氨氧化制丙酮肟的本征动力学研究

丙酮肟是一种优良的除氧剂.TS-1催化丙酮氨氧化合成丙酮肟是一种新型绿色工艺.借助高效液相色谱技术,研究了在TS-1分子筛催化下以氨、过氧化氢直接氧化丙酮为丙酮肟的本征反应动力学.在本实验条件下,TS-1催化剂平均粒径为200nm,内扩散可以忽略,当搅拌速度大于580 r·min-1时,外扩散已基本消除,反应进入动力学控制区;反应对于丙酮、过氧化氢和氨的反应级数分别为0.87、0.05和1.0,反应活化能为101.88 kJ·mol-1,反应指前因子为5.20×1013mol-092·L0.92·min-1.这可为TS-1催化-膜分离耦合制备丙酮肟过程开发提供基础数据.     

磁性钛硅催化剂催化环己酮氨肟化传递-反应研究

磁性钛硅分子筛是具有原子经济特征和磁回收功能新型绿色催化剂。通过研究磁性钛硅分子筛催化环己酮氨肟化制备环己酮肟过程,考察了环己酮、H2O2和NH3·H2O的初始浓度和搅拌雷诺数对氨肟化过程的影响。在消除内扩散和外扩散的条件下,确定了环己酮氨肟化的动力学方程,反应指前因子为5.89×1012(mol-0.87·L0.87)·min-1,反应活化能为101.3kJ·mol-1,环己酮、H2O2和NH3·H2O的反应级数分别为0.65、0.16和1.06,对反应速率计算值和实验值进行了比较,平均相对误差为6.86%。     

MDI-50三聚反应动力学的研究

采用2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30)三聚催化剂合成了二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI-50)的三聚体,用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和凝胶色谱(GPC)对产物进行了表征,并用FT-IR跟踪方法研究了MDI-50三聚反应的反应动力学。结果表明,MDI-50三聚反应是一级反应,60℃时反应的速率常数Ka为0.00760min-1,平均活化能为79.33kJ/mol。     

丙烯酸甲酯合成反应的动力学研究

以浓硫酸为催化剂,在间歇搅拌反应釜中测定了丙烯酸和甲醇反应体系在不同温度下(313~323 K),不同催化剂含量下[0.8%~1.4%(wt)]的常压液相反应动力学,得出了上述条件下的反应速率常数表达式。在实验范围内,反应速率常数与催化剂浓度呈线性关系。反应速率随温度的升高而增大,二者关系符合Arrhenius方程。该反应的活化能为33.45 k J·mol~(-1)。     

Mg-Al CLDHs/H2O2体系降解结晶紫染料废水的研究

以Mg-Al CLDHs (Calcined Mg-Al layered double hydroxide)和H2O2组成的类芬顿体系催化降解结晶紫(Crystal violet,CV)染料废水.考察了pH值、催化剂用量、氧化剂用量、染料起始浓度、反应温度、反应时间等因素的影响,并对Mg-Al CLDHs催化剂的再生能力进行了测试.结果表明:对浓度为40 mg/L的结晶紫溶液,当Mg-AlCLDHs用量为0.005 g,H2O2用量为1 mL,pH为7.0,降解温度为35℃,反应时间为15 min,结晶紫脱色率98％以上,催化剂再生性良好.动力学研究表明该反应符合一级动力学模型,35℃时速率常数为0.28 min-1,表观活化能为46.03 kJ·mol-1.     

PS-co-TMI与己内酰胺反应研究

苯乙烯-3-异丙烯基-α,α(-二甲基苄基-异氰酸酯共聚物(PS-co-TMI)与9-(甲胺基-甲基)蒽(MAMA)和己内酰胺(ε-CL)之间的竞争反应可用于表征大分子反应体系中的微观混合特性,PS-co-TMI与ε-CL的反应速率慢于微观混合速率,动力学数据是该方法定量表征微观混合特性的基础.在500 mL的夹套式搅拌反应器中以二甲苯为溶剂研究了PS-co-TMI与ε-CL反应,采用核磁13C和傅立叶红外对反应产物进行表征,应用红外定量方法研究了反应动力学.结果表明: 在76.0℃~129.0℃、ε-CL和PS-TMI的摩尔比2.95~27.5的范围内,PS-TMI与ε-CL反应为可逆的二级加成反应,正反应活化能Ea+=82.1 kJ·mol-1,频率因数A+=6.83×108;逆反应活化能Ea-=117.8 kJ·mol-1,频率因数A-=2.43×1012.     

连续催化在有机合成中的应用

总结连续催化法在有机合成常见反应类型中的研究进展和应用,例如取代反应、消除反应、氧化还原反应以及缩合反应等。分析比较连续催化工艺相对于传统的浓硫酸催化工艺的优点,并指出连续催化工艺在国内大规模工业生产中的不足之处。     

两性淀粉的合成研究进展

按照取代基与淀粉的结合位点的不同，分类介绍了两性淀粉的合成方法，并就目前常见的几种两性淀粉类型的合成步骤作了详细说明，通过对湿法、干法和半干法3种合成方法的优缺点比较，指出干法、半干法是一种工艺简单、污染小、效率高，从而值得推广的方法。此外，对两性淀粉在未来的发展方向予以展望。     

聚合物催化剂的合成及应用研究

制备了强碱型离子交换树脂和强酸型离子交换树脂过渡金属催化剂。前者对还原反应、后者对氧化反应及加成反应显示出较强的催化效果。聚合物生物碱相转移催化剂对不对称诱导反应有较好的催化作用     

超临界流体在非催化反应中的应用

依据超临界流体自身的特点,在反应中既作为溶剂又作为催化剂,从一个全新的角度介绍了超临界流体在非催化反应中的新成果、新动向。主要阐述了包括超临界水、甲醇、二氧化碳在有机反应中的应用,并与传统催化反应进行了比较,同时探讨了国内外研究现状、应用前景和发展趋势。     

硝酸氧化仲辛醇液液非均相反应过程热危险性分析

利用反应量热仪器RC1分析半间歇操作下的硝酸氧化仲辛醇的反应放热过程,通过不同的反应温度、搅拌速率、加料时间等反应条件的变化,研究氧化反应过程中放热速率情况和热转化速率的变化趋势,推导出反应失控条件下的绝热温升和所能到达的最大温度等参数。分析结果表明:在室温下该反应就可以进行,随着反应温度的升高,反应放热速率加大;搅拌速率对非均相反应的影响明显;随着加料时间的延长,放热速率减慢,但会延长反应时间;综合分析判定其反应热失控,危险属于中度危险。     

杀菌剂氟环唑的合成新方法

氟环唑作为一类重要的三唑类杀菌剂,市场应用前景广阔。考察了以邻氯苄氯与α-氯代-4-氟-苯乙酮为原料,经格氏反应得到格氏产物,进一步与1,2,4-三氮唑反应得到重要中间体接三唑化合物。同时以此为原料,通过溴素与双氧水溴化,以及在碱性条件下分子内的环合反应得到目标化合物氟环唑。通过反应条件优化,实验确定的最佳反应条件为四氢呋喃为格氏反应溶剂,1,2,4-三氮唑用量为0.9 mol,接三唑反应温度为75℃,溴化反应温度为60℃,环氧反应的缚酸剂为1.5 mol氢氧化钠。产品总收率为58%,含量为96%。     

浅谈反应进度和摩尔反应和引用单位反应概念

深入讨论了物理化学教学中的热化学部分中经常采用的反应进度和摩尔反应等重要概念,并采用摩尔反应概念时存在的一些问题和解决这些问题的方法。提出引用一种新的概念—单位反应概念,详细介绍单位反应概念并把它代替摩尔反应概念的优点。     

支载离子液体在有机合成中的应用

综述了离子液体作为支载试剂在有机合成中的应用。     

基于简单碰撞理论化学反应动力学数值模拟

寻找合适和有效的数值模拟方法,对于越来越复杂的化学反应动力学研究有着重要的意义.以简单碰撞理论(SCT)模型为出发点,可以得到一种准确有效的化学动力学方程的数值求解方法.基于SCT的化学反应动力学数值模拟方法编程方便简单,具有较高的精度,与化学动力学过程机理相似,能体现化学动力学的过程.使用该方法对n级简单反应、连续反...     

纳米氧化锌的制备

以 Zn( NO3 ) 2 和 Na OH为原料 ,用液相反应法及室温固相反应法首先合成出Zn( OH) 2 ,再将 Zn( OH) 2 热分解得到纳米 Zn O。以 TEM、XRD对产物的组成、大小、形貌进行表征 ,表明两种方法都能生产出纳米级纯 Zn O,但室温固相反应法较好。