接枝改性壳聚糖负载铂纳米簇杂化膜催化苯加氢反应研究

对壳聚糖(CS)进行甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的接枝改性,并与Pt纳米簇进行杂化,制备出Pt/CS-g-GMA杂化膜。采用TEM、XRD、1HNMR和XPS等手段对杂化膜结构进行了表征,并研究了其对苯液相加氢反应的催化性能。结果显示:相对于壳聚糖负载铂纳米簇杂化膜催化剂(Pt/CS),使用Pt/CS-g-GMA杂化膜催化苯加氢反应,苯的转化率大幅度提高,从0.54%增加到了2.14%,环己烯的选择性一直保持在55%左右。而使用纯铂纳米簇催化剂时,产物中没有环己烯生成。因此,CS-g-GMA膜在控制苯选择性加氢反应中起到了重要作用。GMA基团的引入改变了壳聚糖的结晶度,增加了膜在苯中的溶胀度,详细讨论了杂化膜的结构、膜的溶胀度以及催化性能之间的关系。     

铂纳米簇/壳聚糖杂化膜催化苯部分加氢制备环己烯

研究了铂纳米簇/壳聚糖杂化膜(Pt/CS)对液相苯部分加氢反应的催化性能.通过微波加热还原氯铂酸的方法制备了单分散铂纳米簇,并将其与壳聚糖(CS)进行杂化后得到铂纳米簇/壳聚糖杂化膜.利用,ITEM、Frr-IR、XRD和XPS等对铂纳米簇以及杂化膜的结构进行了表征,透射电镜表明,铂纳米颗粒平均粒径为3.7 mm.XP...     

不同取代度纤维素苯甲酸酯负载铂催化苯加氢

以N,N-二甲基乙酰胺/氯化锂(DMAc/LiCl)为溶剂溶解纤维素,吡啶(Py)为催化剂,苯甲酰氯为酯化剂在均相条件下进行酯化反应,通过控制苯甲酰氯的量得到了不同取代度(DS)的纤维素苯甲酸酯(CB),溶胀测试结果表明不同取代度的CB在苯、环己烯和环己烷中的溶胀度不同。将微波还原得到的铂纳米簇与CB杂化后得到Pt/CB杂化膜,并将其用于苯催化加氢反应中。利用FT-IR、XPS、XRD、DSC和TEM对不同取代度的CB和杂化膜的结构与性能进行了表征。研究发现膜的溶胀度直接影响苯的转化率和环己烯的选择性,活性评价结果显示,苯的转化率随着取代度的增大而增大,最高为7.29%;环己烯的选择性随取代度的增大而减小,最高为0.43%。     

苯选择性加氢Ru/TiO_2催化剂载体晶型效应研究

以不同晶型的TiO_2为载体采用化学还原浸渍法制备了三种Ru/TiO_2催化剂,并利用X射线衍射(XRD)、N_2吸附-脱附、透射电镜(TEM)、NH_3程序升温脱附(NH_3-TPD)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)等表征手段研究了催化剂的物理化学性质,考察了其在苯选择性加氢反应中的催化性能。结果表明:苯选择性加氢活性与Ru/TiO_2催化剂的Ru粒子分散度有关,Ru粒子分散度越高,催化活性越高;而环己烯选择性与Ru/TiO_2催化剂的酸量呈负相关,Ru/TiO_2-P催化剂的酸量最低,对环己烯的吸附量最低,在相同转化率下苯加氢生成环己烯的选择性最高。动力学分析表明,苯加氢生成环己烯的反应速率常数(k_1)与环己烯加氢生成环己烷的反应速率常数(k_2)的比值与环己烯收率呈近似正相关。     

铂纳米簇/聚酰亚胺杂化微球的制备及其在苯部分加氢反应中的催化应用

将经微波辐射还原制得的铂纳米簇与单体均匀分散于溶剂中,利用聚合物分子链的增长继而沉淀将铂纳米粒子包覆于聚合物球体中制得平均粒径为0.45μm的铂纳米簇/聚酰亚胺杂化微球,将其应用于苯部分加氢制环己烯,环己烯选择性最高达52.11%。     

Pt/TiO_2催化间甲基苯酚加氢脱氧路径探究

通过等体积浸渍法制备了催化剂Pt/TiO_2。利用间甲基苯酚及其中间产物(甲基环己酮、甲基环己醇、甲基环己烷和甲苯等)在催化剂Pt/TiO_2上的反应探究了甲基苯酚加氢脱氧的反应路径。利用XRD、H_2-TPR、TEM、NH_3-TPD、XPS等对催化剂的表面性质和结构性质进行了表征。结果表明,金属Pt能高度分散在载体TiO_2上。Pt/TiO_2催化间甲基苯酚加氢脱氧反应主要存在2种路径:一种是间甲基苯酚直接脱氧生成甲苯(DDO路径);另一种是间甲基苯酚先加氢生成甲基环己酮、甲基环己醇,然后脱水生成甲基环己烯,再加氢生成甲基环己烷。     

负载铂壳聚糖交联度对肉桂醛选择性加氢反应的影响

控制戊二醛(GA)含量制备一系列不同交联度的负载Pt的壳聚糖(CS)催化膜,并探讨其对肉桂醛选择性加氢制备肉桂醇的催化效果。Pt纳米簇用微波法制备,用透射电子显微镜(TEM)测得其平均粒径为3.6 nm。用气相色谱–质谱联用、X射线衍射仪、紫外分光光度计对所得产物进行表征,X射线光电子能谱(XPS)测定结果显示Pt与CS膜之间存在配位作用。实验结果表明,随着交联度的增加,肉桂醇的催化选择性呈现先增后减的趋势,其中交联度为57.32%时肉桂醇选择性为84.27%。     

钌基催化剂在加氢反应中的应用

钌基催化剂在低温和低压等温和条件下具有优异的催化性能,因而广泛应用于各种反应中。文章介绍了钌基催化剂的研究现状,着重探讨了其在加氢反应中的应用和研究进展,包括载体材料、前驱体和助剂对催化剂性能的影响。所涉及的反应包括:CO2加氢合成甲酸、CO/CO2甲烷化、苯加氢制环己烯、苯胺加氢制环己胺与二环己胺、多元醇加氢制备二元醇、葡萄糖加氢合成山梨醇等,并对它的应用前景进行了展望。     

合成方法对Ru-Zn/ZrO2苯部分加氢催化剂的影响

分别采用水热-共沉淀法和机械混合法制备Ru-Zn/ZrO_(2)催化剂,并用于苯部分加氢制环己烯反应体系。通过XRD、SEM、TEM等对催化剂的组成、结构和形貌进行表征,对比不同方法合成的催化剂对苯部分加氢反应的影响。结果表明,水热-共沉淀法制备的Ru-Zn/ZrO_(2)催化剂上的Ru分散度高,晶粒尺寸小,催化剂表面苯加氢位点多,在较低的Ru用量情况下,即可获得较高的苯转化率和环己烯收率。     

钯、铂催化剂在硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚反应中的比较

制备了一系列不同金属粒径的活性炭负载钯、铂催化剂,用于硝基苯液相催化加氢合成对氨基苯酚反应.采用N2-物理吸附、联碱滴定和TEM等表征手段对活性炭载体及其负载钯、铂催化剂进行表征.结果表明,对氨基苯酚选择性与钯、铂活性组分的金属粒径存在紧密的内在联系,说明活性炭负载钯、铂催化剂对于硝基苯液相催化加氢合成对氨基苯酚的反应...     

Partial hydrogenation of benzene catalyzed by Pt/N‐n‐propyl chitosan hybrid membrane

The partial hydrogenation of benzene by a Pt nano‐cluster/N‐n‐propyl chitosan hybrid membrane was investigated in this article. Monodispersed Pt nano‐clusters were prepared by the reduction of H₂PtCl₆ with ethylene glycol under microwave conditions. TEM, FTIR, XRD, ¹H‐NMR, and XPS were used to characterize the structure of Pt nano‐particles, N‐n‐propyl chitosan and Pt/N‐n‐propyl chitosan hybrid membrane, respectively. Experimental results showed that Pt/N‐n‐propyl chitosan hybrid membrane catalyst gave a high selectivity for cyclohexene of 85.2% in the liquid phase hydrogenation of benzene, while the selectivity of cyclohexene was only 58.2% over the Pt/chitosan hybrid membrane catalyst. It was worth noting that there was no cyclohexene in the product when the catalyst was only Pt nano‐particles without chitosan hybrid membrane. So the chitosan or modified‐chitosan membranes played an important role in the controlling to the hydrogenation of benzene, and the relationship of the swelling degree and the catalytic activity was discussed in detail. © 2011 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2012     

Preparation and Characterization of Ru/Al2O3/Cordierite Monolithic Catalysts for Selective Hydrogenation of Benzene to Cyclohexene

A series of Ru/Al₂O₃/cordierite monolithic catalysts were prepared and characterized by BET, XRD, TPR, TEM and SEM-EDAX. The catalytic performances in selective hydrogenation of benzene to cyclohexene were investigated in a continuous fixed-bed reactor. The preparation conditions significantly influence morphology, particle size, and surface area of the catalyst, subsequently affecting the catalytic performances. It was found that higher calcination temperature of the Ru-based monolithic catalyst led to the conglomeration and crystallite growth of the t-RuO₂, which will decrease the catalytic activity. The lower thickness and the larger pore size of the alumina washcoating layer are the preferential choices to obtain higher cyclohexene selectivity due to the improved internal mass transfer of cyclohexene. It was also found that high ruthenium loading resulted in deep hydrogenation of cyclohexene. Moreover, the reduction temperature was optimized to 473 K and excess high temperature led to the deterioration of both activity and cyclohexene selectivity.     

苯加氢制环己烯Ru-Zn/ZrO2催化剂的制备和表征

采用沉淀法制备了Ru-Zn/ZrO2催化剂,应用于苯加氢制备环己烯,在苯转化率为68.51%时,环己烯选择性达60.12%。通过XRD、XPS、BET、H2-TPR和H2-TPD等方法对其进行了表征。结果表明,催化剂中Ru物种和Zn物种以单质形式存在,Zn和Ru形成了固溶体,催化剂表面氢的吸附强度影响其催化活性和选择性。     

用催化剂表面修饰以进行苯选择加氢制环己烯的研究

1 前言常规的气相苯催化加氢反应,苯环大π键一经打开就全部加氢到底,产物中只能获得环己烷而极难得到选择加氢产物环己烯。生成环己烷的反应从热力学上看远比生成环己烯的反应容易进行很多,并且环己烯也非常容易进一步加氢生成环己烷。但催化剂的表面经修饰剂作用后可根本改变其性能,从而改进催化活性及选择性,或实现常规方法不可能实现的反应,获得不易得到的产物。在经表面修饰的催化剂上进行苯加氢反应可获得选择加氢产物环     

苯部分加氢制环己烯钌基催化剂研究进展

环己烯是重要的化工原料及中间体,广泛应用于合成纤维及其他工业领域。介绍了苯部分加氢制环己烯的技术路线,该技术路线具有安全环保和节能高效的特点,其中,催化反应体系是该技术的关键要素。重点概述了近年来对液相苯部分加氢催化体系中钌基催化剂的研究,包括催化剂前驱体、催化剂制备方法、载体、助催化剂以及添加剂对催化剂性能和产物选择性等的影响。介绍了已工业化的旭化成和神马集团的苯部分加氢工艺。环己烯的市场前景广阔,苯部分加氢工艺是一条经济效益高的工艺路线,实现催化体系的突破对于该工艺至关重要,但存在催化剂成本高、易失活和环己烯收率低的问题。     

含Ni介孔分子筛的合成及其对苯加氢催化性能

采用水热法合成出不含镍和含镍的硅基介孔分子筛.利用XRD、FT-IR、TPR、TEM和比表面孔径测定等手段对样品进行了表征.结果表明：合成出有序性好的介孔分子筛（MCM-41）,550 ℃焙烧可以将模板剂有效去除,所合成介孔分子筛负载Pt后介孔有序性降低,但是介孔结构仍然存在.苯催化加氢反应研究表明：不含Ni的介孔分子筛不具有加氢活性,当将其负载Pt后具有苯加氢催化活性;含Ni介孔分子筛本身具有苯加氢活性,含Ni介孔分子筛负载Pt后苯加氢催化活性有较大的提高,所有样品的环己烷选择性都接近100 %,说明含Ni介孔分子筛可以直接作为苯加氢反应的催化剂或作为苯加氢催化剂良好的载体.