利用优化改良的阳离子交换树脂催化剂合成醋酸仲丁酯

以富含正丁烯的催化液化气和冰醋酸为原料,采用优化改良后的大孔强酸性阳离子交换树脂催化剂合成醋酸仲丁酯。测试其最佳反应条件,结果显示在反应温度105℃,反应压力1.0 MPa,醋酸与丁烯摩尔比2.0,进料质量空速3.0 h-1的工艺条件下,丁烯转化率≥58%,醋酸仲丁酯选择性≥92%。     

一种醋酸合成异丙醇的方法

<正>产品和技术简介:一种醋酸合成异丙醇的方法是在氢气存在的条件下,以醋酸为原料,在反应温度为200~350℃,压力为0.5~4.0MPa、醋酸液体空速为0.1~2.0 h-1、醋酸与氢气摩尔比为1:1~10的反应条件下,通过装填催化剂的固定床反应器,醋酸与氢气反应生成异丙醇。固定床中所填装催化剂的组成为:以催化剂的重量百分数计,稀土氧化物载体的含量为65~     

1-丁烯氢甲酰化反应制戊醛的影响因素

探索了1-丁烯氢甲酰化制戊醛的最佳工艺条件。实验中以500 mL自控高压釜为反应器,采用乙酰丙酮三苯基膦羰基氢铑和三苯基膦作为催化剂体系,考察了二甲苯溶剂中1-丁烯氢甲酰化反应制戊醛的影响因素。结果表明:反应温度、反应时间、搅拌速率、催化剂浓度、膦铑比等多个因素都对氢甲酰化反应有较为明显的影响。在实验室条件下,1-丁烯氢甲酰化反应制戊醛的最佳工艺条件为:反应时间2.5 h、反应温度100℃、反应压力2.5 MPa、搅拌速率200 r/min、膦铑比600、催化剂浓度1.5 mmol/L、1-丁烯用量10 mL、溶剂用量100 mL,此时达到的1-丁烯反应转化率81.7%、产物正异比为8.5、催化剂转化频率(TOF)465 h-1。这些结论为工业生产提供基础实验依据。     

反式-4-氨基-环己基醋酸乙酯盐酸盐的制备过程

正专利披露了反式-4-氨基-环己基醋酸乙酯盐酸盐的制备过程:a)4-硝基苯醋酸在质子溶剂中加氢反应,反应条件是温度40~50℃,催化剂钯/碳(钯载于碳上),过压0.1~0.6巴;b)步骤a)得到的产物4-氨基苯醋酸进一步加氢反应,反应条件是温度50~60℃,过压1~4巴;c)加热步骤b)得到的4-氨基-环己基醋酸,在盐酸乙醇中回流1~3小时,并且如果需要在除去溶     

反式-4-氨基-环己基醋酸乙酯盐酸盐的制备过程

正发明摘要专利披露了反式-4-氨基-环己基醋酸乙酯盐酸盐的制备过程:a)4-硝基苯醋酸在质子溶剂中加氢反应,反应条件是温度40~50℃,催化剂钯/碳(钯载于碳上),过压0.1~0.6巴;b)步骤a)得到的产物4-氨基苯醋酸进一步加氢反应,反应条件是温度50~60℃,过压1~4巴;c)加热步骤b)得到的4-氨基-环己基醋酸,在盐酸乙醇中回流1~3小时,并且如果需要在除去溶剂后,将乙腈加入得到的残留物中,然后蒸馏掉。     

丁烯法合成醋酸仲丁酯催化剂及生产工艺探讨

筛选适合丁烯法合成醋酸仲丁酯反应的树脂催化剂,确定适合醋酸仲丁酯反应的工艺条件,介绍工业装置中不同工艺的差别和A、B、C三套工业装置的实际运行情况,指出醋酸仲丁酯行业的发展方向。结果表明,采用丹东明珠特种树脂有限公司生产的大孔磺酸型树脂A为催化剂,较佳的工艺条件为:空速1.0 h~(-1),压力1.5 MPa,酸烯物质的量比2∶1~3∶1,反应温度(70~90)℃。工业装置运行数据表明,在反应器数量相同、催化剂装填量和丁烯组成基本相似情况下,使用两种不同树脂催化剂,反应初期的反应温度降低,丁烯总转化率提高。使用两种不同树脂催化剂有利于降低装置能耗和提高单位产品产量。     

N-甲基咪唑季铵化反应动力学研究

在50℃下,以异丙醇为反应溶剂,研究了N-甲基咪唑与卤代烷的反应动力学,得到反应总级数为二级,分反应级数各为一级;测得N-甲基咪唑与溴丁烷在50℃、55℃和60℃时的反应速率常数分别为0.092 4 L.mol-1.h-1、0.169 2 L.mol-1.h-1和0.322 8 L.mol-1.h-1,进而计算出反应的活化能为2.18×105J.mol-1;同时,测得N-甲基咪唑与溴乙烷、溴丁烷的反应速率常数分别为0.292 6 L.mol-1.h-1和0.169 2 L.mol-1.h-1,说明溴乙烷与N-甲基咪唑的季铵化较溴丁烷易于进行。     

1-丁烯高效氢甲酰化制戊醛的工艺条件探索

以WHF-0.5自控高压釜为反应器,以质量分数为97%的正戊醛作为反应溶剂,采用乙酰丙酮三苯基膦羰基铑(Cat)和配体三苯基膦(PPh3)作为催化剂体系,探讨能够同时达到高转化率和高正异比的1-丁烯氢甲酰化制戊醛的最优工艺条件。本文对能够影响1-丁烯氢甲酰化制戊醛反应的8个单因素进行了实验考评并对部分重要因素进行了正交实验,结果表明:在反应温度100℃、反应压力2.5 MPa、搅拌速率200 r/min、反应时间3.5 h、溶剂用量125 m L(25%)、膦铑(P/Rh)物质的量之比600、1-丁烯用量10 m L(0.2393 mol/L)和催化剂浓度1.25 mmol/L的条件下,1-丁烯的转化率达86.84%,产物正异比(mN/mI)达10.98,催化剂的转化频率237.48 h-1。     

磷钨酸催化混合C4合成醋酸仲丁酯

为了充分利用C4资源,以磷钨酸为催化剂,研究了混合C4(含1-丁烯、正丁烷、异丁烷)和冰醋酸合成醋酸仲丁酯的反应。考察了反应时间、反应温度、反应压力、催化剂用量、烯酸摩尔比对醋酸转化率的影响。结果表明,最佳合成工艺条件为:反应时间7h,反应温度170℃,反应压力5.3MPa,w(催化剂)=22.9%(相对于酸质量),n(1-丁烯)∶n(醋酸)=3.5∶1;在该条件下,醋酸转化率为91.4%,酯化选择性为90%。     

乙烯与2-丁烯歧化反应制丙烯工艺研究

以SiO2为载体制备了WO3/SiO2固体催化剂。在WO3/SiO2催化剂上使用乙烯和2-丁烯作为原料进行反应。考察了乙烯、丁烯进料比、质量空速、温度、压力对反应的影响。结果表明在乙烯/丁烯为1、WHSV3.1 h-1、400℃、2.1 MPa条件下,2-丁烯转化率可达到76.0%,丙烯选择性可达87.5%。经8 h反应后,2-丁烯转化率和丙烯选择性均有所下降,将催化剂于550℃高温再生能恢复部分活性。     

普林斯(prins)缩合反应一步制备3-甲基-3-丁烯-1-醇

报道了3-甲基-3-丁烯-1-醇的合成,它是3-甲基-2-丁烯-1-醇的异构体,而3-甲基-2-丁烯-1-醇是拟除虫菊酯类化合物的中间体二氯菊酯的重要前驱体.实验表明,普林斯缩合反应一步制备3-甲基-3-丁烯-1-醇,采用异丁烯和甲醛为原料效果最佳,以叔丁醇为溶剂比较好.加入溶剂量为90 mL,反应温度200℃,以多聚甲醛直接进行反应4 h,搅拌强度在条件许可范围内越高越好.实验方法简单,原料价廉易得,有利于工业化.     

碳六烯烃异构化制备2,3-二甲基-2-丁烯

通过 1 己烯异构化反应的固体酸分子筛催化剂的研究 ,发现ZSM 35和SAPO 11分子筛催化剂具有很好的 1 己烯异构化生成 2 ,3 二甲基 2 丁烯催化反应性能。SAPO 11分子筛上当1 己烯反应空速从 0 2h-1增加到 2 0h-1时 ,2 ,3 二甲基 2 丁烯收率从 5 0 8%降到 0 2 1% ,表明 1 己烯异构生成 2 ,3 二甲基 2 丁烯是慢反应。以工业混合碳六烯烃为原料在t =2 70℃ ,p=0 2MPa ,WHSV =1 0h-1,n(H2 )∶n(碳六烯烃 ) =2∶1反应条件下 ,考察SAPO 11分子筛催化剂用于混合碳六烯烃异构的反应性能 ,在 4 6h的反应过程中 ,2 ,3 二甲基 2 丁烯的收率保持在 8 5 %～ 10 % ,产生的裂解产物和聚合产物收率低于 1%。     

2-氰基乙基戊胺的合成

以甲苯和正丁醇的混合溶液作溶剂,正戊胺与丙烯腈反应合成2-氰基乙基戊胺;验证了溶剂种类和用量,原料配比,反应温度及时间对正戊胺转化率、2-氰基乙基戊胺选择性、单程总收率的影响;最佳工艺条件为:溶剂为混合溶剂[m(甲苯):m(正丁醇)=2:1],m(溶剂):m(正戊胺)=3.0~4.0,n(丙烯腈):n(正戊胺)=1.0,反应温度为50~60℃,丙烯腈滴加时间50min,保温反应时间100min;单程总收率可达83.6%,产品纯度可达98.0%以上。     

阳离子交换树脂催化1-丁烯合成醋酸仲丁酯

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂催化1-丁烯与醋酸合成醋酸仲丁酯。考察了原料烯酸配比、反应压力、反应时间、反应温度、催化剂用量等因素对醋酸转化率的影响,结果表明：在原料烯酸比为2．0：1,反应压力5．5MPa,反应时间11h,反应温度120℃,催化剂用量为醋酸质量的10％的条件下,醋酸转化率为92．4％～95％。气相色谱一质谱分析表明,醋酸仲丁酯的选择性为92％。该催化剂对1-丁烯与醋酸的酯化反应有良好的催化活性和选择性,且催化剂稳定性良好。     

铌酸催化混合C4合成醋酸仲丁酯

采用铌酸为催化剂,冰醋酸(HAc)和含有1-丁烯的混合C4为原料合成醋酸仲丁酯。探讨原料配比、催化剂用量、反应压力、反应时间以及反应温度等因素对醋酸转化率的影响。结果表明,该反应在反应进料中1-丁烯与冰醋酸摩尔比为4.0∶1,铌酸用量为醋酸质量的10%,反应温度为160℃、反应压力为5.0 MPa的条件下反应8 h,醋酸的转化率可达86.5%,酯化选择性为91.2%。     

螺[3.4]辛-6-酮的合成研究

在二聚醋酸铑的催化作用下,5-环丁基-2-重氮-3-氧代戊酸甲酯经C-H插入反应得到6-氧代螺[3.4]辛烷-5-羧酸甲酯,再在酸性条件下经脱羧反应得到目标化合物螺[3.4]辛-6-酮;通过~1HNMR和ESI-MS对中间体及目标化合物的结构进行了确证,并对合成工艺进行了考察。确定C-H插入反应的最佳条件如下:二聚醋酸铑与5-环丁基-2-重氮-3-氧代戊酸甲酯物质的量比为0.05∶1、反应溶剂为二氯甲烷、反应温度为25℃、反应时间为2 h;脱羧反应的最佳条件如下:反应温度为70℃、反应时间为8 h。在上述条件下,反应总收率达到60.6%。该方法操作简单、收率高,为螺[3.4]辛-6-酮衍生物的合成提供了一种简便有效的途径。     

ZrOCl_2-H_2SO_4/γ-Al_2O_3催化剂的制备及对1-丁烯齐聚反应的催化性能

以γ-Al_2O_3为载体,负载Zr OCl_2和H_2SO_4制备Zr OCl_2-H_2SO_4/γ-Al_2O_3催化剂,并用于1-丁烯齐聚反应。采用气相色谱在线分析,确定产物组成,考察制备条件对催化剂催化活性的影响,通过1-丁烯转化率和主产物选择性确定适宜的反应条件。结果表明,在Zr OCl_2和H_2SO_4负载质量分数为4.5%和焙烧温度500℃条件下制备的催化剂,在反应温度140℃、1-丁烯液时空速2 h-1和N2分压1.4 MPa条件下,表现出较好的催化活性,1-丁烯转化率96.77%,产物以二聚体(C8)为主,选择性85.99%。该催化剂失活后容易再生,且催化活性良好,1-丁烯转化率92.73%,C8选择性86.73%。     

一步法合成香叶基砜

以香叶醇(geraniol)为底物,醋酸钯〔Pd(OAc)2〕为催化剂,三苯基膦(PPh3)为配体,经Tsuji-Trost反应一步合成了香叶基砜。研究了Pd催化剂和Lewis酸的种类、用量、催化剂和配体摩尔比、溶剂、反应温度和时间对反应收率的影响。较佳的合成条件为:n(geraniol)∶n〔Pd(OAc)2〕∶n(PPh3)∶n(三乙基硼)∶n(苯亚磺酸钠)=1∶0.05∶0.1∶1.1∶1.2,以THF为溶剂66℃反应18h,或以DMF为溶剂80℃反应16h,收率均达93%以上。     

碳二前脱丙烷前加氢催化剂工艺条件试验

采用浸渍法制备Pd-Ag/α-Al2O3催化剂,采用碳二前脱丙烷前加氢工艺系统考察反应器入口温度、空速和反应压力对催化剂性能的影响。结果表明,随着反应器入口温度升高,乙炔和丙炔+丙二烯转化率提高,乙烯选择性提高至一定值后趋于稳定,丙烯选择性波动不大,正丁烯生成量增加,较为适宜的反应器入口温度为(60~70)℃;随着空速升高,乙炔和丙炔+丙二烯转化率降低,乙烯选择性提高,丙烯选择性变化不大,正丁烯生成量降低,较为适宜的空速为(12 000~14 000)h-1;随着反应压力升高,乙炔转化率和丙炔+丙二烯转化率略增,乙烯选择性降低,较为适宜的反应压力为3.6 MPa。     

ZSM-35分子筛催化剂催化正丁烯骨架异构工艺条件研究

采用水热法合成了ZSM-35分子筛,并成型制备成品催化剂。在小型固定床反应器上考察了反应温度、重时空速和原料中正丁烯浓度等对该催化剂的正丁烯骨架异构催化性能的影响,确定最佳工艺条件为:温度380℃,压力0.1 MPa,重时空速6 h-1,原料中正丁烯浓度50%~70%。在最佳工艺条件下,正丁烯骨架异构反应运行600 h后,异丁烯收率仍保持在25%以上,异丁烯选择性反应在25 h后即保持在90%以上,丙烯和重组分收率在反应120 h后接近0,催化剂异构性能良好。