芳胺的区域选择溴化反应

用5,5-二溴丙二酸亚异丙酯作溴化试剂,室温下与 N-烷基或 N,N-二烷基芳胺在二氯甲烷中反应,可区域选择地生成对位产物。产率55～93%。     

N,N-二(2-氯乙基)-N'-乙酰基-1,4-苯胺的合成

以4-氯硝基苯及二乙醇胺为原料,K_2CO_3为缚酸剂,合成了N,N-二(2-羟基乙基)-4-硝基苯胺,在三乙胺的催化下,利用氯化亚砜将其转化为氮芥关键中间体N,N-二(2-氯乙基)-4-硝基苯胺。在强酸介质中用氯化亚锡将氮芥中间体还原为氮芥类抗肿瘤药效体N,N-二(2-氯乙基)-1,4-苯二胺,以乙酰氯为酰基化试剂,通过酰基化反应合成了芳胺氮芥衍生物N,N-二(2-氯乙基)-N'-乙酰基-1,4-苯胺,并利用元素分析、IR、~1H NMR确证了新化合物的结构。     

N,N-二(2-氯乙基)-N'-乙酰基-1,4-苯胺的合成

以4-氯硝基苯及二乙醇胺为原料,K_2CO_3为缚酸剂,合成了N,N-二(2-羟基乙基)-4-硝基苯胺,在三乙胺的催化下,利用氯化亚砜将其转化为氮芥关键中间体N,N-二(2-氯乙基)-4-硝基苯胺。在强酸介质中用氯化亚锡将氮芥中间体还原为氮芥类抗肿瘤药效体N,N-二(2-氯乙基)-1,4-苯二胺,以乙酰氯为酰基化试剂,通过酰基化反应合成了芳胺氮芥衍生物N,N-二(2-氯乙基)-N'-乙酰基-1,4-苯胺,并利用元素分析、IR、¹H NMR确证了新化合物的结构。     

新溴化剂苄基三甲基铵三溴化合物

本文叙述了苄基三甲基铵三溴化合物的制法、性质及其对酚类、芳胺、芳醚、N-乙酰基苯胺衍生物、芳烃等进行溴化的应用。     

N—异丙基对氯苯胺的催化合成—芳胺N—烷基化研究

N-异丙基对氯苯胺是除草剂莎稗磷的重要中间体,它的合成通常是用对氯苯胺与2-溴丙烷反应。该方法虽然反应条件温和收率亦高,但所用烷基化试剂2-溴丙烷的价格昂贵,若要降低成本需考虑溴的回收再用。这样势必要增加设备与投资。我们在进行芳胺N-烷基化课题的研究中发现,采用含有某些过渡金属和固体酸作催化剂,可以用异丙醇直接与对氯     

相转移催化合成N,N-二乙基苯胺的研究

用四乙基氯化胺作相转移催化剂可在常压下由苯胺和溴乙烷合成N，N-二乙基苯胺。研究了多种反应因素对目的产物产率的影响，提出了常压下催化合成目的产物的最佳工艺条件。     

相转移催化合成N,N-二乙基苯胺工艺研究

针对目前常压相转移催化法合成N,N-二乙基苯胺工艺中催化剂无法实现分离的问题,开展了非均相固体相转移催化剂催化合成N,N-二乙基苯胺工艺研究。以苯胺、溴乙烷为原料,氢氧化钠作为缚酸剂,在磷钼钒杂多酸季铵盐催化剂催化合成了N,N-二乙基苯胺,实现了固体非均相相转移催化剂的工艺路线,及催化剂的快速分离。利用单因素试验法对N,N-二乙基苯胺合成工艺进行了优化,得到最佳工艺条件为:反应温度为54℃,n(苯胺)∶n(溴乙烷)=1∶2.4,催化剂用量分别为1.6g,反应时间为5.5h,氢氧化钠用量为0.55 mol,氢氧化钠浓度为35%,收率达到82.8%。     

微波辐射下N-芳基哌嗪盐酸盐的合成

取代苯胺与N,N'-双(2-氯乙基)胺盐酸盐在二乙二醇单甲醚溶剂中,微波辐射下一步合成了10种N-芳基取代哌嗪盐酸盐,反应在3～4 min内完成,产率36.9%～75.4%。结果表明,苯胺芳环上的取代基对N-芳基哌嗪化反应有着可合理预测的电子效应及位阻效应。与常规加热法相比,微波辐射法具有反应时间短、产率高、操作简便和环境友好等特点。所有产物的分子结构用IR、1HNMR和MS进行了表征。     

高选择性合成N-(2-丙氧基乙基)-2,6-二乙基苯胺

N-(2-丙氧基乙基)-2,6-二乙基苯胺是除草剂丙草胺的重要中间体,其合成方法有:1)2,6-二乙基苯胺与溴乙基丙基醚或氯代乙基丙基醚反应合成;2)2,6-二乙基苯胺与乙二醇单丙醚直接烷基化反应合成。第1种方法存在着单烷基化选择性不高的问题;而第2种方法需贵金属催化剂及高温、高压等反应条件。芳香胺的N-烷基化还可以通过芳香胺与醛或酮     

4-溴-6-氯吲唑的合成

以邻氟苯胺为原料,NCS(N-氯代丁二酰亚胺)氯化得到2-氟-4-氯苯胺,收率80％;2-氟-4-氯苯胺用NBS(N-溴代丁二酰亚胺)溴化得到2-氟-4-氯-6-溴苯胺,收率90％;2-氟-4-氯-6-溴苯胺重氮化反应,将得到的重氮盐与甲醛肟反应得到2-氟-4-氯-6-溴苯甲醛,收率45％.2-氟-4-氯-6-溴苯甲醛与80％水合肼反应得到目标产物,收率90％.4步总收率29.2％.     

NBS对芳香醚类化合物选择性溴代研究

2-(3,4-二甲氧基苯基)乙酸甲酯与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)在摩尔比为1∶1,甲醇为溶剂,室温条件下反应,以94％的收率得到选择性好的芳环单溴代产物2-(2-溴-4,5-二甲氧基苯基)乙酸甲酯.其结构经1H NMR、MS谱确证.用温和的NBS作为溴代试剂避免了传统芳环溴代试剂强腐蚀性及强毒性的缺点,可发展为芳香醚类化合物溴代的一般方法.     

在微乳体系中合成N,N-二乙基苯胺

在常压下向苯胺/十六烷基三甲基溴化铵/正丁醇/水微乳体系中滴加溴乙烷合成N,N-二乙基苯胺。研究了各种因素对目的产物产率的影响,其优化工艺条件为反应温度50℃,反应时间5小时,溴乙烷与苯胺的摩尔比为1.75∶1,氢氧化钠加入量为4.0g。N,N-二乙基苯胺产率可达70.1%。     

醇与芳胺的常压N-烷基化

染料合成中芳胺类化合物是重要的中间体,在染料的合成中往往按不同要求在氮原子上接不同的烷基,通称芳胺N-烷基化。在芳香族伯胺上氮有二个氢原子可以被进行烷基化。实践中往往需要单烷基化物,因而选择合成路线是极重要的。通常芳胺N-烷基化采用溴代烷作烷基化剂,或在硫酸催化下用醇作烷基化剂。它们反应的转化率低,选择性差,且前者原料昂贵,要损失作为反应媒介的溴素,后者反应需要加     

弱碱性芳胺重氮盐固体的制备及其稳定性研究

介绍了2,4-二硝基苯胺、2,6-二氯-4-硝基苯胺、2-氰基-4-硝基苯胺、2,4-二硝基-6-溴苯胺、2,6-二溴-4-硝基苯胺、2-氯-4-硝基苯胺、2,4-二硝基-6-氯苯胺七种弱碱碱性芳胺重氮盐固体的制备方法,并对其稳定机理进行了探讨。对制备得到的各重氮盐固体进行了热重分析,得到了它们各自的热分解温度,为该类芳胺在溶剂中进行重氮化反应制备重氮盐固体,提供了有力的数据支撑。     

聚乙二醇800相转移催化合成N,N-二乙基苯胺的研究

用聚乙二醇800作相转移催化剂,在常压下由苯胺和溴乙烷合成了N,N-二乙基苯胺,研究了多种反应因素对目的产物产率的影响,提出了常压催化合成目的产物的最佳工艺条件是：n(苯胺)：n(溴乙烷)=1：1．50,催化剂用量0．40g,在40mL质量分数为50％的氢氧化钠溶液中,反应温度65℃,常压反应7h,产品收率71．5％。     

四甲基碘化铵相转移催化合成N,N-二乙基苯胺的研究

N,N-二乙基苯按是制备染料、药物和彩色显影剂的重要中间体,用途广泛~[1]。本文提出用四甲基碘化铵作相转移催化剂,在氢氧化钠溶液存在下,使苯胺和溴乙烷作用,合成得到了N,N-二乙基苯胺,研究了各种反应因素对目的的产物产率的影响。     

乙酰苯胺合成新方法

报道了以N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)为乙酰化试剂,苯胺在氯化铵的作用下合成乙酰苯胺的新方法.研究了反应温度和原料配比等因素对乙酰苯胺产率的影响,确定最佳反应条件为:N,N-二甲基乙酰胺为乙酰化试剂和溶剂,n(氯化铵):n(苯胺)=2:1、反应温度166℃、回流反应时间3h,此条件下乙酰苯胺产率达到98.0％.与常规...     

N,N—二乙基苯胺的相转移催化合成

使用一种相转移催化剂可在常压下由苯胺和溴乙烷合成N,N-二乙基苯胺。研究了使用四丁基氯化铵(TBAC)作相转移催化剂制备N,N-二乙基苯胺的最佳条件。     

正癸基三乙基溴化铵相转移催化合成N，N-二乙基苯胺的研究

用正癸基三乙基溴化铵作为相转移催化剂,在常压下由苯胺和溴乙烷合成N,N-二乙基苯胺,研究了多种因素对目的产物产率的影响,提出了常压催化合成目的的产物的最佳工艺条件是:n(苯胺):n(溴乙烷)=1:1.75,相转移催化剂用量1%(摩尔分数),在35%的氢氧化钠溶液中,反应温度85℃,常压反应5 h,产品产率82.4%.     

聚乙二醇400相转移催化合成N,N-二乙基苯胺的研究

用聚乙二醇400作相转移催化剂,在常压下由苯胺和溴乙烷合成N,N-二乙基苯胺,研究了多种反应因素对目的产物产率的影响,提出了常压催化合成目的产物的最佳工艺条件是:苯胺和溴乙烷的摩尔比为1∶2.25,催化剂用量0.20g,在45ml35%(质量分数)的氢氧化钠溶液中,反应温度65°C,常压反应6h,产品收率79.8%。