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<正> 碱金属硼氢化物MBH_4是制备其他硼氢化合物的基本原料,将其作为推进剂燃料或添加剂的探索一直受到广泛的重视,而作为有机合成中的选择性还原剂,则更有其独特之处。它除能将醛、酮、羧酸、酮等有效地还原成醇外,其立体选择性极强。反应可在温和的条件下进行,不需要特殊的无水无氧条件。可用醇或水作为反应介质。还可用于造纸、纺织业中漂白,橡胶、塑料工业中作发泡剂,无电电镀,金属离子的化学分离,以及燃料电池系统等。一、碱金属硼氢化物的工业制备到目前为止,真正形成工业生产能力的方法只有两种。 (一)硼酸酯法此法是先制出硼酸三甲酯,然后在较低温度下,氢化钠和硼酸三甲酯反应生成Na 相似文献
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介绍了有机合成反应中NaBH4与添加剂共同作用的反应,其中包括烯烃和炔烃的还原,羧酸的还原,氨基酸及其衍生物的还原,羧酸酯的还原,酰胺的还原,腈基的还原,酰氯的还原,硝基化合物的还原,醛酮的还原等。与LiAIH4的还原相比较,其反应条件更温和,反应过程更安全、易操控、易放大。 相似文献
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工业上多采用将苯基溴代物金属化后再经过硼化和酯化反应合成苯基硼酸频哪醇酯,但该方法具有反应条件苛刻、官能团兼容性差、收率较低等缺点。研究了以苯基氯代物为原料,在Pd催化体系下,以B2(pin)2为硼试剂,在室温下合成其硼酸酯的新方法。研究表明,在0.5 mol%Xphos-Pd-G2和0.25 mol%Xphos催化体系下,以B_2(pin)_2为硼试剂、K_3PO_4·7H_2O为碱、Et OH为溶剂,在室温下反应1 h,含不同取代基的苯基硼酸频哪醇酯收率均在92%以上。该方法具有原料廉价易得、官能团兼容性好、条件温和、操作简便、反应高效、适合大量制备等优点。 相似文献
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采用两种还原体系二异丁基氢化铝(DIBAl-H)/氢化铝锂(LiAlH4)和三异丁基铝[Al(i-Bu)3]/LiAlH4,将液体端羧基氟橡胶(LTCFs)还原得到液体端羟基氟橡胶(LTHFs)。傅里叶转换红外光谱、核磁共振氢谱和核磁共振氟谱分析均表明,两种还原体系均能将LTCFs中的碳-碳双键和羧基分别还原成碳-碳单键和和羟基。进一步对比两种还原体系的还原能力发现,DIBAl-H/LiAlH4更适合还原LTCFs,且在反应温度为60 ℃、反应时间为8 h、羰基/LiAlH4/DIBAl-H物质的量比为1/1/2的最优条件下LTCFs的还原率可达到88%。与传统强还原剂LiAlH4相比,DIBAl-H/LiAlH4可降低反应温度,且减小还原剂用量。 相似文献
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还原反应是一类基本的化学反应。在有机合成工业中,还原剂可以是多种多样的,但最理想的是络合金属氢化物,因为这一类还原剂能溶于某些有机溶剂,使还原反应在均相体系中常温常压下进行,因而使许多冗长而复杂的工艺变得迅速和简单。常用的络合金属氢化物有氢化铝锂(LiAlH_4),氢化铝钠(NaAlH_4),硼氢化钾(KBH_1),硼氢化钠等。氢化铝锂是一种几乎能还原所有有机官能团的极强还原剂,它与许多还原剂和氢化剂不同,只在特殊条件下, 相似文献
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探讨了以金属硼氢化合物、氢化铝锂等为催化剂,以常见的醚类作为溶剂,以氢化锂、氢化钠、氢化钙等金属氢化物为还原剂,由氯硅烷还原制备硅氢化合物的路线可行性。研究了还原剂强弱、溶剂种类、反应温度等对使用以上催化剂时还原效果的影响,并探讨了可能的催化还原机理。结果表明,相同催化条件下,还原剂及溶剂种类、反应温度等对还原反应效果具有重要影响。适宜反应条件下,可实现氯硅烷的高效还原。新路线具有简单、高效、成本低、安全性好的特点,可替代广泛使用的Li Al H4还原路线,对于硅氢化合物制备的低成本化具有重要的意义。 相似文献
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氨硼烷具有储氢密度高(152.9g/L)、放氢条件温和、无毒以及常温下为稳定的固体而易于储运等特点而成为最有前景的储氢材料之一。本文综述了近年来氨硼烷在不同催化剂作用下,通过热解、醇解和水解这3种方式制氢以及分解后的副产物循环再生氨硼烷的研究进展。分析讨论了氨硼烷的热解制氢研究主要集中在降低温度和抑制气态副产物的生成这两方面,而水解或醇解制氢的研究热点是二元或三元非贵金属纳米核壳或负载型催化剂。与氨硼烷的热解相比,水解或醇解由于条件温和、制氢速度快而更具实用性。指出氨硼烷作为储氢材料最大的挑战是其再生问题,氨硼烷分解脱氢后的副产物不能直接氢化而再生氨硼烷,需要通过一系列反应来进行间接的离线再生,因此氨硼烷的再生将是今后的重点研究方向。 相似文献
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据Syn.Comm.12:463 1982年报导,Soai等开发了一种用硼氢化钠混合体系选择性还原酯的新方法,他们发现当用硼氢化钠—叔丁醇—甲醇混合体系还原时,可将酯还原成醇,并且收率高,选择性强,一些功能基如酰胺、羟酸基或腈等不受影响。 相似文献
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手征性有机硼试剂在不对称合成中的应用主要有两类反应。1.硼氢化反应:前手征性烯通过不对称硼氢化反应形成烃基硼烷。这是一类非常活跃的化合物,它可进一步转变成多种手征性产物。2.还原反应:利用手征性有机硼还原剂,可将前手征性酮、亚胺等还原成光活性醇及胺等。许多实验证明,手征性硼试剂在不对称合 相似文献