海因法合成DL-苯丙氨酸

对DL-苯丙氨酸合成方法进行改进。以水为溶剂,乙醇胺为催化剂,将苯甲醛与海因经Knoevenagel缩合反应制得亚苄基海因,收率为90.1%;m(亚苄基海因)∶m(反应体系总质量)=10∶1,在V(3 mol/LNaOH水溶液)∶V(甲醇)=1∶1,反应温度25℃下,以m(亚苄基海因)∶m(雷尼镍)=10∶1为催化剂,氢气压力200 kPa,反应20 h,获得苄基海因,收率为90.6%;经碱水解后得到DL-苯丙氨酸,收率为85.0%;三步反应总收率为69.4%。雷尼镍催化剂回收后,重复使用3次,反应收率无明显下降。     

DL-苯丙氨酸合成工艺改进

对DL-苯丙氨酸合成方法进行改进.以水为溶剂,乙醇胺为催化剂,将苯甲醛与海因经Knoevenagel缩合反应制得亚苄基海因,收率为90.1%;m(亚苄基海因):m(反应体系总质量)=10:1,在V(3moL/L NaOH水溶液):V(甲醇)=1:1,反应温度25℃下,以m(亚苄基海因):m(雷尼镍):10:1为催化剂,氢气压力为200kPa,反应20h,获得苄基海因,收率为90.6%;经碱水解后得到DL-苯丙氨酸,收率为85.0%;三步反应总收率为69.4%.雷尼镍催化剂回收后,重复使用3次,反应收率无明显下降.     

5-吲哚甲基海因的合成研究

以吲哚为起始原料,经威尔斯迈尔反应制得吲哚-3-甲醛,吲哚-3-甲醛与海因缩合反应得到5-吲哚亚甲基海因、经催化加氢合成了5-吲哚甲基海因。反应总收率达到77.2%以上。     

DL-异亮氨酸合成新工艺研究

以丁酮和海因为原料经Knoevenagel condensations缩合、催化加氢、碱水解合成了DL-异亮氨酸,收率大于71%。     

5-溴乙基海因的合成

以丙二酸二乙酯为原料,先与1,2-二氯乙烷缩合生成1,1-环丙烷二羧酸二乙酯.再经氨解生成1,1-环丙烷二甲酰胺,然后在次氯酸钙溶液中进行iHoffmann降解成环生成5-环丙螺海因,最后在40%氢溴酸中开环得到5-溴乙基海因.考察了Hoffmann降解反应中次氯酸钙与1.1-环丙烷二甲酰胺的投料比、反应时间及次氯酸钙质量分数对反应收率的影响.结果表明控制次氧酸钙与1.1-环丙烷二甲酰胺的摩尔比为5:1、次氯酸钙质量分数为20%、反应时间为16 h时,收率达95.4%.     

吲哚甲基海因的制备 I.加氢过程研究及催化剂的磁分离

采用30%T-1型Raney-Ni催化剂,以NaOH(1mol/L)为溶剂,在45℃,初始压力为3.0MPa的条件下,吲哚亚甲基海因加氢可以得到吲哚甲基海因,收率为85.6%。实验结果表明,吲哚亚甲基海因加氢速度对催化剂浓度为一级关系;在一定范围内,与初始氢压成正比关系。由不同反应温度下的反应初速度计算吲哚亚甲基海因加氢反应的表观活化能Ea为15.92kJ/mol。采用磁性材料固定方法可实现催化剂的回收利用。经20批次吲哚亚甲基海因加氢反应结果可知,催化剂的使用量降低为4.5%,吲哚甲基海因的收率可稳定在80%左右。     

化学-酶法制备L-酪氨酸

利用化学－酶法由海因衍生物——对羟基亚苄基海因制备Ｌ－酪氨酸,对对羟基亚苄基海因碱解生成酮酸的工艺条件进行了较为详细的研究,并对酮酸酶法转化Ｌ－酪氨酸进行了初步的研究。结果证明根据这条路线制备Ｌ－酪氨酸具有较高的收率,是可行的。     

1-[5-(4-氯苯基)呋喃甲亚基氨基]海因的合成研究

以对氯苯胺为原料,经重氮化反应、置换反应制得5-(4-氯苯基)-2-呋喃甲醛(2);以水合肼(50%)为原料,经缩合反应、环合反应及水解反应制得1-氨基海因盐酸盐(4);化合物2与4经缩合反应合成Azimilide盐酸盐的关键中间体1-[5-(4-氯苯基)呋喃甲亚基氨基]海因(1)。总收率为34.4(%以对氯苯胺计),纯度为99.3%(HPLC)。     

硫酸高铈催化合成苯乙醛1，2-丙二醇缩醛

以硫酸高铈为催化剂,通过苯乙醛和 1,2- 丙二醇反应合成了苯乙醛 1,2 -丙二醇缩醛,研究了各有关因素对产品收率的影响。实验表明,硫酸高铈是合成苯乙醛 1,2 -丙二醇缩醛的良好催化剂,在醛醇物质的量比为 1∶1.3,催化剂用量为0.2g/0.1mol苯乙醛,环己烷 10mL,反应时间 60min的条件下,苯乙醛 1,2-丙二醇缩醛的收率可达96.0%。     

化学-海因酶法制备光学纯D-茶氨酸

建立了化学-海因酶法制备光学纯D-茶氨酸的新方法.采用氰酸盐和L-谷氨酸关环制备D,L-羧乙基海因,与乙胺进行侧链衍生后得到酶转化底物N-乙基海因丙酰胺;进而采用D-海因酶催化水解得到N-氨甲酰-D-茶氨酸,经亚硝酸水解最终得到标题化合物.总收率达55％.对海因酶催化和亚硝酸水解过程条件进行了优化.     

常压下制备乙内酰脲两种方法的比较

利用常压法制备乙内酰脲(海因),产物收率高,纯度好,且具有很好的操作弹性。在常压下分别利用羟基乙腈、氨气和CO2,羟基乙腈和碳酸氢铵为原料,即双气法与碳铵法,分别制备出了海因,并得出了各自的最佳反应条件,其中双气法收率80 3%,碳铵法收率85 8%。双气法制备海因以往未见报道,碳铵法比以往高压制备提高了5个百分点。双气法与碳铵法成本低,收率高,均是工业化生产的好途径。     

D/L-对羟苯海因的“一锅法”合成

由苯酚、乙醛酸、尿素“一锅法”合成了 D/L-对羟苯海因 ,找出了合成反应的影响因素 ,确定原料的最优配比为 :苯酚∶尿素∶乙醛酸 ( 4 0 % ) =2∶ 3∶ 3(质量 ) ,采用 36%的硫酸作为催化剂 ,使收率达到 85 % ,纯度为 99.8% ,超过了国外专利 65 %收率的水平 ,同时 ,对“一锅法”合成的可能机理进行了探讨     

α-酮苯丙氨酸钙的合成

介绍和比较了α-酮苯丙氨酸钙的2种合成方法。分别以海因、α-乙酰氨基肉桂酸为起始原料,反应得到α-酮苯丙氨酸后成钙盐,经波谱分析目标化合物结构得到确证。以海因为起始原料的合成路线原料成本低,转化率高,更适合工业化生产。     

氯球制备水不溶性海因类杀菌剂的研究

把含氯的杀菌基团海因固载到高分子载体上制成水不溶性杀菌剂。通过二甲基亚砜把氯甲基化树脂氧化为醛基树脂 ,再把醛基树脂转化为高分子海因制备水不溶性海因类杀菌剂。在特定的测定条件下 ,所制备的杀菌剂的杀菌率可达 90 %以上 ,有望用于各种工业及民用水等流体介质的杀菌消毒。     

树脂亲水性对水不溶性海因类杀菌剂杀菌活性的影响

在制成水不溶性海因类杀菌剂的基础上 ,在其载体树脂如氯球和醛基树脂上引入亲水基 ,如三甲胺基或三乙胺基。亲水基的引入可使氯球氧化为醛基树脂的反应温度降低 5～ 1 0℃ ,并使醛基的固载率提高 5%～ 1 0 %。水不溶性海因类杀菌剂亲水性的增加 ,使杀菌率从 86 9%提高到 97 1 %。     

从对羟基扁桃酸钠合成5-对羟基苯基乙内酰脲的研究

以对羟基扁桃酸钠和尿素为原料,在酸性条件下合成5-对羟基苯基乙内酰脲。考察了酸的种类及浓度、反应物比例、反应温度及反应时间对产品收率的影响。结果表明,适宜的反应条件是:采用3 mol/L的盐酸为催化剂,n(对羟基扁桃酸钠)∶n(尿素)=1∶4,反应温度90℃,反应时间5~6 h,产品收率可达到82.8%。     

高效液相色谱法同时测定化妆品中乙内酰脲和DMDM乙内酰脲

建立了同时测定水剂和膏霜化妆品中乙内酰脲和DMDM乙内酰脲的高效液相色谱分析方法。样品用甲醇-乙腈超声提取后用经氨基柱(4.6 mm×250 mm,5.0μm)分离,采用水-乙腈作为流动相,二极管阵列检测器进行检测,检测波长为210 nm,外标法定量。在优化的实验条件下,乙内酰脲和DMDM乙内酰脲在5~120 mg/L范围内线性关系良好,相关系数大于0.999。在两种基质空白样品中添加0.025%、0.050%、0.250%3个浓度水平时,加标回收率在96.4%~103.1%之间,相对标准偏差在0.1%~2.0%之间,方法检出限(S/N=3)分别为0.005%和0.010%。方法简单快速、准确可靠,适用于化妆品中乙内酰脲和DMDM乙内酰脲的测定。     

复合催化剂—酸性阳离子交换树脂/乙醇催化合成5-对羟基苯基乙内酰脲

以复合催化剂酸性阳离子交换树脂/乙醇一步催化合成5-对羟基苯基乙内酰脲,考察了醇的种类及用量、盐酸浓度、反应物摩尔比、反应温度及反应时间对产品收率的影响。优化的合成工艺为:酸性阳离子交换树脂加入量为反应物总质量的10%,乙醇加入量为40~50 mL/mol乙醛酸,盐酸浓度0.6 mol/L,n(乙醛酸)∶n(苯酚)∶n(尿素)=1∶2∶(2~2.5),反应温度90℃,反应时间5~6 h,产品收率可达70%。     

3,5-二取代手性海因的合成

研究了以混合溶剂法由氨基酸和异氰酸苯酯合成 3 ,5 二取代手性海因的工艺 ,合成的 4种手性海因 ( 5R) 5 ( 5 咪唑甲基 ) 3 苯基 2 ,4 咪唑啉二酮、( 5R) 5 苄基 3 苯基 2 ,4 咪唑啉二酮、( 5S) 5 甲基 3 苯基 2 ,4 咪唑啉二酮和 ( 5S) 5 羟甲基 3 苯基 2 ,4 咪唑啉二酮均具有一定的光学活性 ,经元素分析、IR及1HNMR分析证实其结构与预期结构完全一致。详细探讨了原料配比、溶液pH值、反应温度等对手性海因制备结果的影响。实验表明 ,本工艺操作简便 ,最高产率达75 %。