2,6-二氯-4-甲基三氟苯胺的合成

以4-三氟甲基苯胺为原料,经H2O2/HCl体系氯化得2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺;考察了温度、反应时间、投料比对产物收率的影响,并研究了母液的套用情况.结果表明,在80℃下,反应2h,控制双氧水和对三氟甲基苯胺的摩尔投料比为4.0～5.0时,收率达到98.4%,母液经5次套用,收率维持在95%以上.     

绿色氯化技术在农药中间体合成中的应用

盐酸-双氧水可替代液氯进行芳胺的亲电氯化,在农药中间体2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺和4-氯-2-三氟甲基苯胺的合成上十分有效。双(三氯甲基)碳酸酯替代氯化亚砜、硫酰氯、三氯氧磷、五氯化磷、三氯化磷、光气等氯化剂,用于菊酰氯、苯甲酰氯、苯磺酰氯、氯代亚胺等农药中间体的合成。两种氯化方法的E因子显著小于传统方法。     

5-溴乙基海因的合成

以丙二酸二乙酯为原料,先与1,2-二氯乙烷缩合生成1,1-环丙烷二羧酸二乙酯.再经氨解生成1,1-环丙烷二甲酰胺,然后在次氯酸钙溶液中进行iHoffmann降解成环生成5-环丙螺海因,最后在40%氢溴酸中开环得到5-溴乙基海因.考察了Hoffmann降解反应中次氯酸钙与1.1-环丙烷二甲酰胺的投料比、反应时间及次氯酸钙质量分数对反应收率的影响.结果表明控制次氧酸钙与1.1-环丙烷二甲酰胺的摩尔比为5:1、次氯酸钙质量分数为20%、反应时间为16 h时,收率达95.4%.