介孔分子筛的合成表征及催化性能（II）——复合介孔分子筛的合成、介孔分子筛的表征和催化性能

介孔M41S材料的发现受到人们密切的关注,这是由于MCM-41分子筛可以合成出具有规则1.5～10nm孔径的孔道结构,MCM-41被认为可以应用于大分子的催化反应中,从而引起人们很大的兴趣。同时总结了配合物和介孔材料的组装、微孔和介孔复合材料的合成、MCM-41分子筛的合成机理和表征、MCM-41分子筛的酸性和在不同反应中对大分子反应的催化性能。     

(MCM-41)-(偶氮胂-Ⅲ)纳米复合材料的制备与表征

以纳米MCM-41分子筛为主体,以偶氮胂-Ⅲ(ASA-Ⅲ)为客体,通过液相移植法制备出(纳米MCM-41)-(偶氮胂-Ⅲ)主-客体纳米复合材料.利用系列表征技术化学分析、粉末XRD、傅里叶变换红外光谱、低温N2吸附-解吸附技术、扫描电镜、固体扩散漫反射吸收光谱和发光研究对所制备的材料进行了表征.化学分析证明偶氮胂-Ⅲ存在于制备的纳米复合材料中;粉末XRD结果表明.所制备的(纳米MCM-41)-(偶氮胂-Ⅲ)仍然保持二维的六方结构;红外光谱表明所制备的主-客体纳米复合材料的分子筛骨架完好;低温N2吸附-解吸附结果表明组装后的纳米复合材料分子筛的比表面积和孔体积较未组装的主体分子筛有所降低,表明客体已经部分占据了分子筛孔道;扫描电镜显示(纳米MCM-41)-(偶氮胂-Ⅲ)的粒子形状为球形,尺寸为110±5 nm;固体扩散漫反射吸收光谱表明,所制备的纳米复合材料中客体的吸收较相应体相吸收有明显的蓝移.说明客体处于纳米MCM-41分子筛主体孔道内并呈现出分子筛孔道的立体限域效应.所制备的纳米复合材料呈现发光.     

酞菁钴/MCM-41的合成、表征及催化性质

采用共混(one-pot)方法,将有机功能材料酞菁钴(CoPc)组装进介孔分子筛MCM-41孔道中,合成纳米复合材料CoPc/MCM-41,并利用X-射线粉末衍射,Uv-vis,N2吸附,TEM等方法对其进行表征.研究结果表明:CoPc成功地组装进介孔分子筛MCM-41的孔道中,并以单体的形式存在;同时对其催化性质进行了研究,因为CoPc在MCM-41中以单体的形式存在,因此组装体显示出比体相CoPc更加优异的催化性能,为新型催化剂的研究与开发提供了借鉴与经验.     

新型无机/有机复合发光材料Eu(aspirin)_3phen-MCM-41的光学性能

在室温下,将MCM-41和热处理后的发光客体Eu(aspirin)3phen进行组装,通过XRD、N2-吸脱附和PL等表征技术对组装体进行了研究,考察其光致发光性能。结果表明:Eu(aspirin)3phen进入MCM-41孔道后,充当了"二次模板剂",使MCM-41的骨架有序性增加。经热处理后Eu(aspirin)3phen与MCM-41组装后,组装体的发光强度与相应Eu(aspi-rin)3phen粉末相当。未焙烧的MCM-41表面和稀土有机配合物成键后,Eu(aspirin)3phen分子出现反演中心,5D0→7F2跃迁明显减弱,而焙烧后MCM-41表面对Eu3+的5D0→7F2电偶极跃迁强度没有影响。     

Sm（HTH）3Phen在改性MCM-41中的组装及发光性质

利用缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和甲基丙烯酸丙酯基三甲氧基硅烷对MCM-41进行改性,将稀土配合物Sm（HTH）3Phen（HTH=4,4,5,5,6,6,6-七氟-1-（2-噻吩基）-1,3-己二酮,phen=1,10-邻菲啰啉）组装到MCM-41及改性的MCM-41的孔道中,利用XRD,29Si核磁共振光谱,固体漫反射光谱等对其结构进行了表征,并研究组装体的发光性质.结果表明,相比纯配合物,Sm（HTH）3Phen在两种改性及未改性MCM-41中的发光纯度得到提高,组装体的激发光谱发生了蓝移.对比三种组装材料,对MCM-41表面进行改性可以有效地提高组装体的发光强度.     

Sm（HTH）3Phen在改性MCM-41中的组装及发光性质

利用缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和甲基丙烯酸丙酯基三甲氧基硅烷对MCM-41进行改性,将稀土配合物Sm(HTH)3Phen(HTH=4,4,5,5,6,6,6-七氟-1-(2-噻吩基)-1,3-己二酮,phen=1,10-邻菲啰啉)组装到MCM-41及改性的MCM-41的孔道中,利用XRD,29Si核磁共振光谱,固体漫反射光谱等对其结构进行了表征,并研究组装体的发光性质.结果表明,相比纯配合物,Sm(HTH)3Phen在两种改性及未改性MCM-41中的发光纯度得到提高,组装体的激发光谱发生了蓝移.对比三种组装材料,对MCM-41表面进行改性可以有效地提高组装体的发光强度.     

介孔材料MCM-41的改性研究

以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,正硅酸乙酯为硅源,室温下制备了六方有序介孔材料MCM-41,用1,3,5-三甲苯(TMB)、-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)对其进行化学修饰,得到改性MCM-41。采用XRD、红外光谱、氮气吸附-脱附等方法对样品进行了结构表征,结果表明,改性MCM-41保留了MCM-41的六方有序结构,扩孔后得到较大孔径的介孔MCM-41,经硅烷化修饰后减少了表面硅羟基,增大了MCM-41的表面极性,有利于介孔材料MCM-41的组装。     

强酸性介孔材料的研究进展

M41S族介孔分子筛的开发为合成具有均匀孔道和介孔尺寸的催化剂提供了可能性,介孔分子筛能使原油中较大的分子以及精细化工中的大分子反应物进入孔道进行反应,并容易扩散,具有重要的应用价值。但通常制备的硅铝介孔分子筛其酸强度较低,且水热稳定性较差,使其应用受到限制。因此,提高介孔材料的酸强度和水热稳定性是一个亟待解决的课题。介绍了近年来研究强酸性介孔材料方面的进展情况,如对MCM-41合成方法的改进及合成后的再处理,提高了酸量及水热稳定性;合成出了各种含微孔和介孔或大孔的混合相分子筛;利用强酸性沸石的晶种合成出具有强酸性的介孔材料;采用两步晶化法,在低表面活性剂浓度下,分别合成出了具有立方和六方晶系结构的强酸性介孔材料。     

MCM-41组装稀土有机配合物的制备

制备了系列MCM-41-水杨酸-Nd3 和MCM-41-水杨酸-Eu3 ,采用XRD、IR等技术对样品进行了表征.对比不同Nd3 、Eu3 离子浓度的产物与介孔MCM-41的区别,结果表明不同浓度掺杂Nd3 和Eu3 的MCM-41-水杨酸-Nd3 和MCM-41-水杨酸-Eu3 均具有介孔材料结构特征.     

MCM-41介孔薄膜的制备与表征

以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,正硅酸乙酯（TEOS）为硅源,在极稀溶液、室温、大量氨水体系中,采用水热沉积法制备了MCM-41介孔薄膜,通过X射线衍射（XRD）、透射电（TEM）、红外光谱（IR）和Roman光谱等技术表征了其结构.XRD测试表明,合成的薄膜具有MCM-41介孔结构特征,基底的性质对介孔薄膜的生长有一定程度的影响.TEM 图像对介孔薄膜晶胞参数的估算基本与XRD结果吻合,表明制备的薄膜均匀,有一定取向性且孔道平行于基底表面.对单晶硅基底上生长的MCM-41介孔薄膜的光学性能考察表明,该薄膜对1.06μm 的激光有二次谐波效应.     

MCM-48分子筛的合成、XRD的表征及 129Xe 核磁共振的研究

用水热法合成了MCM－48，并研究了MCM－48分子筛结构，通过X射线衍射和^129Xe核磁共振研究了其空间结构，确定了MCM－48为Ia^-3d空间群的立体结构。经过560℃烧后的MCM－48分子筛，空间群结构仍未改变。与一维的MCM－41分子筛比较，MCM－48分子筛的核磁共振化学位移有两个峰，而且位移小，说明MCM－48是立体结构，而且孔径也大于MCM－41。     

微波散射MCM-41介孔分子筛担载醋酸镧的制备及表征

水热法合成了纯硅MCM-41介孔分子筛,通过微波散射制备了系列不同硅镧摩尔比的LaAc／MCM-41（LaAcM）介孔分子筛。通过XRD、IR、N2吸附脱附等方法对分子筛的晶体结构和表面物性进行了表征。结果表明,当担载量n（Si）：,2（La）=30：1．0时,LaAcM Hammett碱量最大,为0．20mmol／g,／40介于＋6．8与＋4．6之间,比表面积为1287m^2／g,孔容0．8273cm^3／g,孔径2．571nm。样品具有典型的六方介孔结构特征。     

Fluorescence properties and application of doping complexes Eu1-xLx (TTA)3Phen as light conversion agents

Light conversion agents Eu1-x Lx (TTA)3 Phen (L denotes La3+ , Gd3+ , Y3+ ) complexes were prepared,and the influence of doping ions on fluorescence properties was investigated by elementary analysis, FTIR and fluorescent spectra. The results show that FTIR spectra of Eu1_x Lx (TTA)3 Phen complex system are identical with that of EuTTA3 Phen, which indicates that the complexes Eu1 xLx(TTA)3Phen are similar in structure to Eu (TTA)3Phen. For the above doping elements, co-fluorescence enhancement has the following order: Gd3+ ＞Y3+ ＞La3+ , and the optimum mole fractions of doping elements are 0.4, 0.2 and 0.5 respectively for Gd3+ , Y3+ ,La3+. Among all the complexes, Eu0.6 Gd0.4 (TTA)3 Phen complex has the strongest fluorescent intensity. Applying Eu0.6 Gd0.4 (TTA)3 Phen complex to plastic and printing inks, bright red fluorescence plastic and printing inks are obtained when the content of europium reaches 0.1% (mass fraction).     

介孔有机-无机杂化材料NH_2-MCM-41的合成与表征

以正硅酸乙酯为硅源,十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,合成介孔硅基材料MCM-41.通过有机硅烷偶连法将3-氨丙基三乙氧基硅烷嫁接到介孔材料MCM-41上,得到氨基官能化的介孔材料NH2-MCM-41.利用XRD、FT-IR、N2吸附-脱附和ICP对合成的杂化材料进行表征.     

单分散铕掺杂氧化钇空心微球的荧光性能研究

以单分散三聚氰胺-甲醛微球为模板,通过煅烧除去模板,制备出粒径均一的铕掺杂氧化钇空心微球荧光材料. 利用扫描电子显微镜、透射电子显微镜、傅立叶变换红外光谱仪、X射线衍射仪、荧光分度计对氧化物空心微球荧光材料进行表征. 结果表明:成功地制备了铕掺杂氧化钇单分散空心微球,铕元素掺杂进入氧化钇晶体后对氧化钇晶型没有影响,随着铕元素含量的增加,晶格常数逐渐增大. 铕掺杂氧化钇空心球在613 nm处均表现出强烈的发射峰,当铕元素掺杂量为原分子数x=5%时,荧光强度最强;随着铕元素含量的增多,电荷迁移带红移,表明铕-氧键共价性逐渐减弱、离子性逐渐增强.     

掺杂对纳米晶Y2O3:Eu3+发光性质影响的研究

在尿素作沉淀剂的条件下,采用均相沉淀法制备出掺杂不同金属离子(K ,Mg2 ,Ba2 )的Y2O3:Eu3 发光材料。通过XRD、IR、激发与发射等技术研究了材料的结构与发光性能,并考察了掺杂不同金属离子对Y2O3:Eu3 发光材料的结构和发光性能的影响。结果表明,用此方法制备的Y2O3:Eu3 发光材料的发光性能良好,同时掺杂金属离子K ,Mg2 ,Ba2 都能对Y2O3:Eu3 的发光性能有极大的影响。