高砷铜精矿浸出液制备砷酸铜及热力学研究

高砷铜精矿浸出液中因含砷较高存在砷害问题,砷回收利用具有重要的意义。研究针对某高砷硫化铜精矿除杂后的浸出液,探讨了以砷酸铜形式综合利用砷的热力学及工艺参数。绘制了Cu-As-H2O系电位-pH图,进行了砷酸铜制备工艺过程的热力学分析,对净化后的某高砷硫化铜精矿浸出液,以氨水为中和剂,当pH=5.0~8.0,温度80~90℃时,制得了CuAs2O4、C4H6As6Cu4O16、Cu5As2O10.5H2O、Cu5As4O15.9H2O、Cu2AsO4OH.3H2O及Cu2AsO4OH 6种不同结构的砷酸铜,沉砷后溶液中砷含量为9.11~35.82 mg/L。     

铜电积过程中砷的电化学行为

根据热力学平衡理论及实验观测结果，探讨了铜电积过程中砷的电化学行为，得知：在采用不溶性阳极电积脱铜脱砷传统工艺流程中，砷酸在阴极发生还原反应形成亚砷酸，亚砷酸又与阳极产生的氧气发生氧化反应形成砷酸。在铜含量较低时析出大量氢气，阳极析出氧气，极大地浪费了电能，在析出氢气的同时逸出砷化氢，砷酸、亚砷酸在阴极直接发生还原反应也产生砷化氢气体，从而严重地污染了环境。     

连续沉淀法处理酸性含砷废水

针对当前酸性含砷废水处理工艺存在的问题,提出了一种"预氧化处理—石灰中和—砷、铁共沉淀—置换沉铜—水解净化"处理酸性含砷废水的方法。该方法不仅实现了酸性含砷废水中砷的固化,而且回收了废水中的有价金属铜。采用该方法处理砷、酸、铜的质量浓度分别为8.56 g/L、1.76 g/L、0.35 g/L的酸性含砷废水,砷、酸的去除率高于99%,铜的回收率高于96%,处理后的溶液中As的质量浓度低于0.5 mg/L。     

含砷氟污酸资源化利用组合工艺的研究

以湖北某有色金属公司铜冶炼烟气制酸净化工段产生的含砷氟污酸（其中氟离子质量浓度为1 149 mg/L,总砷质量浓度为2 532 mg/L）为研究对象,采用“砷利用工序—氟利用工序—尾酸处理工序”的资源化利用组合工艺,在治理污酸达标排放的同时,回收砷、氟资源制得三氧化二砷、冰晶石产品。结果表明:控制适宜的药剂投加量及pH值、温度等,砷、氟的总去除率可达90%以上;制得的三氧化二砷与冰晶石产品分别符合YS/T 99—1997和GB/T 4291—2007的质量标准;再经过尾酸处理,出水砷、氟质量浓度分别为0.27 mg/L、5.4 mg/L,达到了《铜、镍、钴工业污染物排放标准》（GB 25467—2010）水质要求。     

制备条件对铜铬催化剂酸性质的影响

为了研究制备条件对铜铬催化剂酸性质的影响,建立了铜铬催化剂酸性质的检测方法,并采用共沉淀方法研制了不同制备条件的铜铬催化剂,通过SEM 对晶貌的分析得出,催化剂的酸性质与催化剂晶貌有关。通过Thanable假说和Seiyama假说建立了铜铬二元氧化物模型,分析得出,处于无定形状态的铜铬催化剂,其酸中心主要由一元氧化物氧化铜和氧化铬本身带来的,而处于结晶态的铜铬催化剂,其酸中心除了由一元氧化物本身带来的之外,还由于氧化铜和氧化铬混合的不均匀引起的B酸中心的增加。从而表明,铜铬二元氧化物的晶粒越小,晶粒越均匀,催化剂的酸性质越弱,B酸比例越小,相反则越强。     

从砷铁废渣中回收三氧化二砷

综合回收难选锡中矿高温氯化挥发收尘溶液中有价金属的研究成果已被工业利用,按设计流程建立了湿法车间,回收锌、铜、铋、铟、铅等金属,废液返回收尘系统。此工艺流程中为除砷所产生的废渣,其主要成份为砷酸铁(FeAsO_4)和砷酸钙(Ca_3(AsO_4)_2),故称砷铁废渣。废渣含砷达20％,含铁约15％。     

表面修饰铂的铜纳米颗粒的制备及催化性能

为探索表面修饰铂的铜纳米颗粒的催化性能,分别以硫酸铜、氯铂酸为前驱物、硼氢化钾为还原剂制备了溶剂稳定的铜和铂纳米颗粒;并以铜纳米颗粒为种子、将氯铂酸溶解其中,在以硼氢化钾为还原剂的基础上制备了表面修饰了铂的铜纳米颗粒。所制备的三种纳米颗粒均为球形,粒径分别为1.7 nm、2.1 nm、2.4 nm.在30℃、1.01×105Pa的条件下,所制备的表面修饰了铂的铜纳米颗粒在环己烯的催化加氢反应中具有比铂纳米颗粒和铜纳米颗粒更高的催化活性。     

叶绿素铜钠盐的制备

用正交法考察了温度、ＮａＯＨ用量、溶剂Ａ的溶剂Ｂ的体积比,以及溶剂总体积和糊状叶绿素重量比四因素对叶绿素铜酸制备过程中的皂化工序的影响;对铜代过程中硫酸铜用量和铜代条件进行试验;探索了酸化结晶工序的工艺条件;采用了反萃结晶法精制叶绿素铜酸;测定了叶绿素铜酸在溶剂中的溶解度;研究了反萃结晶过程的工艺条件;考察了蒸发干燥过程中温度和时间的影响。在对叶绿素铜钠盐制备过程的总结和分析的基础上,提出了优化的     

中等嗜热菌浸出高砷铜精矿研究

高砷铜精矿因含砷较高存在砷害问题,限制了其利用.论文针对云南某高砷硫化铜精矿,采用某中等嗜热菌S.P进行浸出,对比研究了精矿粒度、浸出方式、矿浆浓度、浸出时间和菌液初始Fe3+等因素对浸矿过程的影响.在最佳浸矿条件下中等嗜热菌S.P浸矿时Cu,As和Fe浸出率分别为82.39%,78.21%和40.38%.此外,试验表明高浓度的初始Fe3+显著促进铜精矿中铜、砷的浸出,在初始Fe3+浓度为0.08~0.32 mol/L时,铜浸出率为86.34%~97.06%,As浸出率为89.22%~94.13%.浸渣的X射线衍射结果表明中等嗜热菌S.P浸矿过程中生成单质硫和少量砷酸铜.研究为该类矿的生物冶金处理提供了一定的研究基础,对高砷硫化铜精矿资源的开发利用具有重要意义.     

方铅矿与毒砂浮选分离的研究

研究了石灰、氧化剂对毒砂的抑制效果。证明,用高錳酸钾、漂白粉作为毒砂的氧化抑制剂,可使方铅矿与毒砂有效分离。捕收剂对铅—砷分离影响较大,碳酸钠—丁基铵黑药体系是“亏量”用药制度,这种制度既保持了分选过程的选择性,有利铅—砷分离,又能降低药剂耗量。强化粗选,铜铅混合粗精矿再磨和多次精选是降低铅精矿含砷的有效途径。     

论文摘录

毒砂是一种分布较广的含砷矿物,常与铜、铅、锌硫化矿物共生,在别选铜、铅、锌矿物时,常被选进精矿。精矿含砷量过高,不但降低精矿质量,而且将在冶炼过程中造成环境污染。因此对精矿含砷量要求越来越严,本文从采用选择性捕收剂的角度,研究铜砷分离问题。采用丁黄腈酯、甲基硫氨酯和丁黄药对铜砷分离浮选试验表明,甲基硫氨酯是铜砷分离的一种理想捕收剂,它不但选择性好,在PH7—10广泛范围内,能选择性捕收黄铜矿,实现铜砷分离,而且在处理含铜离子的矿石时,有较强的适应性。表现为采用甲基硫氨酯,铜     

预氧化-亚铁盐除砷工艺研究

采用预氧化-亚铁盐除砷法,对模拟含砷废水亚砷酸钠溶液进行了除砷研究。以过氧化氢为氧化剂,将As(Ⅲ)氧化成As(Ⅴ),加入氯化亚铁生成砷酸铁。考察反应时间、溶液pH值、反应温度、铁砷物质的量之比对砷酸铁生成的影响。研究结果表明,当反应时间为2 h、反应温度为85℃、溶液pH值为4、铁砷物质的量之比为2.2时,氯化亚铁除砷效率最高,达99.85%。X-ray分析结果表明沉淀产物为砷酸铁,SEM分析结果表明沉淀为直径5μm左右砷酸铁。     

冶炼厂水处理污泥提铜除砷研究

以冶炼厂水处理污泥为原料,对其进行除砷提铜研究.探索了采用硫酸熟化-催化氧化从污泥中提取铜的工艺条件,当污泥中硫酸量为1 t/t,氧化剂(CH80)量为0.01 t/t,在液固比为4:1,常温条件下,以250 r/min搅拌3 h,铜的提取率为94%.调节浸出液pH为3.7～4.0后,利用固砷剂除砷固砷,砷去除率为98.54%,此时铜的损失为1.34%,除砷后的浸出液制成硫酸铜产品,铜的总收率在85%以上.     

碘量法测定锌(锡)粒中的微量砷

研究了采用碘量法测定锌粒和锡粒中的微量砷。样品用酸溶解后，以铜盐作催化剂，用次磷酸盐将其中的砷化合物还原为单体砷，在中性溶液中将分离得到的单体砷溶解于定量的I2标准溶液里，过量的I2以淀粉为指示剂用Na2S2O3标准溶液滴定至终点。改进后的方法简单、快捷、干扰小，测定结果的RSD均小于5％，其加标回收率RZn％=92．4％～99．8％，RSn％=93．6％～100．5％。     

冶炼厂水处理污泥提铜除砷研究

以冶炼厂水处理污泥为原料,对其进行除砷提铜研究,探索了采用硫酸熟化-催化氧化从污泥中提取铜的工艺条件,当污泥中硫酸量为1t／t,氧化剂（CH80）量为0．01t／t,在液固比为4：1,常温条件下,以250r／min搅拌3h,铜的提取率为94％,调节浸出液pH为3．7～4．0后,利用固砷剂除砷同砷,砷去除率为98．54％,此时铜的损失为1．34％,除砷后的浸出液制成硫酸铜产品,铜的总收率在85％以上。     

铜配位聚醋酸乙烯酯的制备

研究了以水合肼为还原剂,液相化学还原法制备铜配位聚醮酸乙烯酯（Cu／PVAc）的过程。分析了温度、pH、助剂对铜配位聚酣酸乙烯酯的影响,并用透射电镜和X射线衍射仪对粒子进行了表征,结果显示,在助剂的PVP的作用下,可以得到分散效果较好,平均粒度为25nm的Cu／PVAc颗粒。     

CuHY分子筛吸附剂的等体积浸渍法制备及其脱硫性能考察

采用等体积浸渍法制备了CuHY分子筛吸附剂,运用XRD表征了吸附剂的晶体结构,Py-FT-IR技术表征了吸附剂的表面酸性能,利用固定床穿透曲线技术、WK-2D微库仑仪评价了改性分子筛的吸附脱硫性能。结果表明,当铜负载量为4%时,其吸附脱硫能力较佳,随着分子筛吸附剂的表面B酸量和表面L酸量比值的减小,其吸附脱硫性能越强。而当铜负载量较大时,因其表面出现氧化铜,而使其表面基本不存在B酸,吸附脱硫能力大大减弱。     

硫铁矿制酸工业固体废物砷的浸出特性

为了对硫酸制备过程中产生的焙烧炉渣和污泥等固体废物进行类别鉴定,用硫酸硝酸-浸出毒性试验方法对某4个公司样品中的砷元素做了浸出特性研究.结果表明：以硫精砂为原料或部分含硫精砂为原料制酸工艺所造成的砷污染远大于以硫铁矿为原料的制酸工艺;污泥浸出液中,炉渣残渣粒径小于0.075 mm时砷含量最高可达36 mg/L;粒径在0.075～0.2 mm时砷含量最高达30 mg/L;粒径越小,砷浸出量相对越多.污泥浸出液中砷含量均远高于砷的浸出毒性限值浓度（5 mg/L）和污水综合排放标准中砷的限值浓度（0.5 mg/L）,表明厂家未能严格执行“第一类污染物必须车间处理达标后外排措施”的要求,建议监管部门加强第一类污染物监控力度,切实落实相关法律法规.     

三种改性膨润土对铜离子的吸附实验研究

用硫酸、盐酸、磷酸对膨润土进行酸化改性,制备了3种改性膨润土吸附剂,用以去除模拟废水中的铜离子。考察了3种酸改性膨润土添加量、初始离子浓度、溶液p H值、温度和搅拌时间对铜离子去除率的影响。研究结果表明,铜离子初始浓度为3 mg/L、酸改性膨润土添加量为2.5 g/L、p H为12、温度为20℃、搅拌时间15 min时,硫酸、盐酸和磷酸改性膨润土对铜离子的去除率分别达到99%、96%、92%。     

复杂铜铅混合精矿氧压浸出综合回收工艺

呷村铜铅混合精矿中铜、铅矿物主要为黝铜矿和方铅矿,还含有较高的锌、银、砷和锑.本试验针对该矿采用一段氧压浸出综合回收工艺进行处理,通过条件优化实验确定了氧压浸出的操作条件.扩大验证实验表明Cu、Zn的浸出率分别高达98.89%、94.92%,Pb、Ag转化为矾类和硫化物形式留在浸出渣中,铜锌与铅银分离彻底.浸出液中的铜、锌分别通过萃取、电积进行回收.浸出渣中的铅、银通过碳酸盐转化-硅氟酸浸铅-硫脲浸银进行回收.铜萃取率,铅、银浸出率分别为96%、94%和93%.