异丁烷正构化反应的热力学分析

对异丁烷的正构化过程进行热力学分析，重点计算异丁烷正构化过程中各反应的标准摩尔反应焓、标准摩尔反应吉布斯自由能和标准平衡常数，分析各种反应的竞争趋势以及温度、氢烃比对反应平衡转化率的影响。结果表明，异丁烷正构化与异丁烷裂解反应都属于吸热反应，标准平衡常数随着温度的升高而增大，较高的反应温度对这两个反应均有利。在热力学上，高温有利于异丁烷正构化反应的进行，随着反应温度的升高，异丁烷的平衡转化率增大。异丁烷裂解以生成甲烷和丙烯为主，且异丁烷裂解反应比异丁烷正构化反应更容易进行。氢烃比对异丁烷正构化反应的转化率和选择性有重要影响，应综合考虑异丁烷的脱氢过程和正丁烯的加氢过程，选择适宜的氢烃比。     

异丁烷化工利用技术现状及发展趋势

综述了国内外在异丁烷烷基化、异丁烷脱氢和异丁烷共氧化技术方面的进展,分析了3种技术的市场现状及发展前景。酸性离子液体和固体酸将逐步取代无机酸成为异丁烷烷基化主要的催化剂;未来几年,国内的异丁烷脱氢技术有望在异丁烷转化率、催化剂稳定性及活性等方面取得突破;异丁烷共氧化装置投资规模较大,且联产大量的叔丁醇或甲基叔丁基醚;异丁烷烷基化及共氧化受技术、市场和生产成本等制约应谨慎发展,而脱氢制异丁烯是今后深度利用异丁烷的主要方向。     

由丁烷生产中间体原料丁烯的经济性

英国 Davy McKee 公司对工业异丁烷(95m%异丁烷/3m%正丁烷)和油田混合丁烷(29m%异丁烷/68m%正丁烷)两种原料脱氢生成混合丁烯进行了技术经济评阶。混合丁烯可经烷基化和(或)醚化生成烷基化油和(或)MTBE,用作高辛烷值汽油调合组分。丁烷脱氢转化为丁烯采用 Phillips 石油公司蒸汽活化转化(STAR)工艺。该工艺采用特殊的贵     

异丁烷脱氢制异丁烯技术的现状与发展趋势

综述了国内外异丁烷脱氢制异丁烯的技术现状。介绍了国外现有的5种成熟工艺,包括Catofin工艺、Oleflex工艺、FBD-4工艺、Star工艺及Linde工艺,总结了各工艺的流程,分析了各工艺的优缺点,并从反应器类型、是否加稀释气等方面进行了比较。对国内异丁烷脱氢技术的研究进展进行了介绍,包括催化剂的研究、热力学的研究及工业化试验的进展,并简要介绍了国内异丁烷脱氢项目的现状及发展趋势。国内的异丁烷脱氢技术有待进一步发展,实现技术自主化将给异丁烷的化工利用带来更广阔的前景。     

由异丁烷脱氢制异丁烯的生产技术问题

简述了异丁烷脱氢制异丁烯的化学反应平衡及工业生产技术要点，介绍了４种主要的脱氢生产工艺。     

异丁烷与丁烯烷基化反应工艺

讨论了异丁烷与丁烯烷基化反应工艺在清洁燃料生产过程中的地位、作用和发展趋势;简介了目前石油炼制工业中使用的液体酸烷基化工艺;详细介绍了正在研究开发的固体酸烷基化技术;对在烷基化反应中应用的新型固体酸催化材料和新催化反应工艺的探索和进展进行了综述。     

SQ401催化剂在100kt/a固定床异丁烷脱氢装置上的工业应用

介绍了由中国石油大学（北京）自主开发、东营科尔特新材料有限公司生产的SQ401催化剂在山东鲁深发化工有限公司100 kt/a固定床异丁烷脱氢装置的应用和运行情况。结果表明：SQ401催化剂具有较高的异丁烷转化率、异丁烯选择性和脱氢稳定性,异丁烷转化率为16.56%、异丁烯选择性为92.59%、异丁烯收率为15.34%,生产的异丁烯能够满足下游MTBE装置的生产需要;对催化剂的再生过程进行了改进,催化剂再生时间从4天降为2天,有效提高了生产效率。     

清洁燃料生产中的催化蒸馏技术

介绍了催化蒸馏新技术在清洁燃料生产过程中的应用，主要包括甲醇与异丁烯和异戊烯醚化合成MTBE及TAME，异丁烷／丁烯烷基化，烷基化和醚化原料的加氢精制、C5／C4正构烷烃异构化，FCC汽油加氢脱硫，重整汽油苯加氢饱和及烷基化脱苯等催化蒸馏工艺技术，并进行了述评。     

林德公司的丙烷和异丁烷脱氢工艺介绍

介绍了德国林德公司的丙烷和异丁烷脱氢工艺，包括催化剂和反应部分的工艺开发以及新工艺的验证，还介绍了工业装置的设想等。     

异丁烷脱氢催化剂的研究进展

介绍了用于异丁烷脱氢反应的催化剂体系,即无氧脱氢催化剂体系和有氧脱氢催化剂体系。无氧脱氢催化剂操作条件苛刻,积碳失活快,而反应的选择性较高;有氧脱氢催化剂操作温度低,但深度氧化造成了目的产物的选择性差。对比了两种催化剂体系中采用不同活性组分的催化剂催化性能的差异。介绍了膜反应器在异丁烷脱氢反应中的应用,膜反应器能将生成的氢气迅速地分离,提高反应的转化率,并提出了可能的反应机理     

硫酸铵改性Al_2O_3负载Ni基催化剂的异丁烷脱氢性能

采用浸渍法制备了含NiO质量分数为20%的NiO/(SO2-4)w-Al2O3(w为SO2-4质量分数)催化剂,借助X射线衍射仪、热重分析仪等对催化剂的性能进行了表征,同时考察了催化剂在560℃时的异丁烷脱氢反应性能。结果表明,NiO/Al2O3催化异丁烷脱氢时,异丁烷几乎全部转化为CH4和积炭,目的产物异丁烯收率为零。以硫酸铵改性NiO/Al2O3作为催化剂,不仅能明显改善异丁烷脱氢产物分布,大幅度提高异丁烯的选择性,还能抑制积炭生成;NiO/(SO2-4)32-Al2O3催化异丁烷脱氢反应性能为最佳,在反应7 h时,异丁烷转化率和异丁烯收率可分别达到34.5%,23.8%。     

异丁烷脱氢制异丁烯反应热力学分析

 对异丁烷脱氢制异丁烯反应进行了较为详细的热力学分析,得到了不同反应温度下的标准摩尔焓变、标准摩尔吉布斯自由能变和标准平衡常数值,同时分析了温度、压力、氢/烃及惰性气/烃摩尔比对反应平衡的影响。结果表明,异丁烷脱氢属强吸热反应,进料的反应吸热量高达122 kJ/mol;反应温度和压力是影响异丁烷脱氢过程的2个主要因素,提高反应温度、降低反应压力均可显著提高异丁烷的平衡转化率;降低氢/烃摩尔比或提高惰性气/烃摩尔比也可以在一定程度上提高异丁烷的平衡转化率。     

用Et3NHCl-AlCl3离子液体催化异丁烷/丁烯的烷基化反应

用盐酸三乙基胺和无水AlCl3构成的离子液体催化异丁烷与丁烯的烷基化反应。结果表明，该室温离子液体有着较好的催化活性，当参与合成的无水AlCl3摩尔分数为0.67，烷基化反应温度为65℃时，丁烯转化率达100％，烷基化油收率达到转化的丁烯体积的160％以上，对C8的选择性为50％以上，并且离子液体可以重复使用。     

酸性离子液体催化异丁烷/丁烯烷基化研究进展

固体酸催化剂解决了传统烷基化油催化剂的腐蚀性、污染严重等问题,但失活快、产量低,酸性离子液体的催化效果可达传统烷基化油催化剂水平,且产物易分离、可重复利用性好。介绍了酸性离子液体及其催化异丁烷/丁烯烷基化的机理;综述了3种酸性离子液体体系催化异丁烷/丁烯的性能,包括L酸离子液体、B酸离子液体以及B-L双酸性离子液体;主要分析了金属卤代物、B酸及其他促进剂对L酸性离子液体体系催化性能的影响。对催化异丁烷/丁烯烷基化用酸性离子液体的发展方向提出了展望。     

硫酸法烷基化装置的一种新开工方法

在开工用异丁烷纯度不足的情况下，运用比较启发思维法，提出和应用新的开工方法，大幅度降低了对开工异丁烷纯度的要求，实现了，硫酸法烷基化装置的顺利开工。实践表明，使用该法开工对异丁烷纯度要求可由98％降低到90％，同时具有安全可靠、控制稳定的特点。     

Pt-Sn催化剂上异丁烷催化脱氢反应宏观动力学模型

在温度555～619℃、压力101.32～202.64 kPa、原料气空速2000～5000h~(-1)条件下,采用Pt-Sn催化剂,在积分固定床反应器中进行了异丁烷催化脱氧实验,建立了包括脱氢和裂解两个反应的异丁烷催化脱氢反应宏观动力学模型。根据实验数据,采用多元线性回归分析得到宏观动力学模型的参数,异丁烷脱氢反应的活化能约为166.78 kJ/mol,异丁烷裂解反应的活化能约为87.56 kJ/mol。统计检验结果表明,所建立的异丁烷催化脱氧反应宏观动力学模型准确可靠。     

异丁烷与C4烯烃烷基化反应机理的研究及进展

论述了异丁烷与C4烯烃进行烷基化反应的主要机理；对离子液体等新型催化剂在进行烷基化反应时的反应机理的研究进展进行了综述；分析了烷基化反应中所遵从的一般规律。     

载体处理方式对PtSnK/Al_2O_3催化剂异丁烷脱氢性能的影响

研究了水热处理和氯化处理氧化铝载体对PtSnK/Al_2O_3催化剂异丁烷脱氢反应的影响,通过低温N_2吸附、XRD、NH_3-TPD、H_2-TPR、CO-TPR等手段考察了水热处理及氯化处理对载体和催化剂试样的孔结构、酸性、晶型和分散度的影响。表征结果显示,氯化处理载体制得的催化剂相比水热处理载体制得的催化剂的异丁烷脱氢活性更好。实验结果表明,水热和氯化处理载体能促进催化剂中活性组分Pt原子的分散,增加脱氢活性位,从而提高异丁烷脱氢反应中异丁烷的转化率,利用氯化处理和水热处理载体制得的催化剂的异丁烷初始转化率分别为61.0%和57.3%,高于未经处理的催化剂的异丁烷初始转化率(51.8%)。载体经处理后增加了催化剂的酸量,造成了异丁烷脱氢反应中异丁烯选择性的降低。     

V2O5负载量对VOx/MgAl2O4催化异丁烷脱氢制异丁烯的影响

采用浸渍法制备了不同V2O5负载量VOx/MgAl2O4催化剂,考察了该系列催化剂在560 °C时的异丁烷脱氢反应性能。利用XRD、低温氮气吸脱附、FT-IR和H2-TPR等分析手段对催化剂的性质进行了表征,并分析了催化剂表面性质与其催化性能的关系。结果表明：当V2O5负载量（w）低于5 %时,催化剂表面以还原性能好、单层分散的孤立态和聚合态钒氧物种为主;当V2O5负载量高于5 wt%时,催化剂表面开始形成还原性能较差的镁钒酸盐物种。异丁烷脱氢反应活性结果表明,当V2O5负载量（w）为5 %时,异丁烷脱氢性能最佳,异丁烷转化率和异丁烯收率可分别达到41.9 %和31.4 %。低价态钒氧物种为异丁烷脱氢反应的活性物种。     

异丁烷脱氢装置大面积延迟开工

<正>随着油品升级速度加快,烷基化油作为更清洁环保的调油原料,优越性逐步显露,而甲基叔丁基醚(MTBE)则明显不被看好。受此影响,原计划2015年上半年开工的异丁烷脱氢装置大部分遭遇搁浅。2015年上半年计划开工的脱氢装置产能约2.12 Mt/a,而实际上真正实现开工的异丁烷脱氢装置产能仅为800