甲乙酮-水分离新方法的研究

测定了甲乙酮 -水 -氟化钾体系在 40℃时的液 -液相平衡数据 ,用Pitzer理论和NRTL方程对液 -液相平衡数据进行了关联计算 ,计算值与实验值符合良好。采用氟化钾分离甲乙酮 -水体系 ,氟化钾的脱水率高达98.6 6 %     

用氟化钾分离乙醇－丙酮－丁醇－水体系的研究

测定了用氟化钾分离乙醇－丙酮－丁醇－水体系在３０℃时的液－液相平衡数据，用Ｐｉｔｉｅｒ理论和Ｗｉｌｓｏｎ方程对相平衡数据进行了数学计算。采用氟化钾分离乙醇－丙酮－丁醇－水体系，氟化钾的脱水率高达９６．４％。     

化学工程

TQ013.1200505406吡啶水氟化钾体系的液液相平衡〔刊〕/许文友,袁希钢(天津大学化学工程研究所)∥天津大学学报.-2004,37(8).-667～669用氟化钾分离吡啶水恒沸物体系,将氟化钾加入到吡啶水体系中,可产生水富集相和吡啶富集相。实验测定了吡啶水氟化钾体系在25℃时的液液相平衡数据。当水相中氟化钾浓度分别大于或等于30.57%时,产生的吡啶相中含有可以忽略的盐,水相中含有可以忽略的吡啶;当水相中氟化钾浓度为50.40%时,吡啶相中吡啶浓度高达93.84%。用Pitzer方程计算水相中水的活度,用Wilson,NRTL或UNI QUAC方程计算吡啶相中水的活度。…     

乙烯与碳四组分的高压汽液相平衡数据的测定及关联

采用高压汽液相平衡装置测定了286.15 K下,乙烯与异丁烷、乙烯与1-丁烯、乙烯与反-2-丁烯和乙烯与顺-2-丁烯的高压汽液相平衡数据;4个二元物系的汽液平衡数据符合热力学一致性检验。采用Peng-Robinson方程对实验数据进行了关联,得到了4个二元物系在286.15 K下的二元交互作用参数。对实验数据进行计算分析的结果表明,4个二元物系的压力平均相对偏差分别为0.31%,0.17%,0.19%,0.27%;气相质量分数的平均相对偏差分别为0.52%,0.60%,0.82%,0.39%;采用Peng-Robinson方程进行拟合计算,得到的汽液相平衡数据与实验值均取得良好的一致性,Peng-Robinson方程可用于乙烯与碳四组分的热力学数据计算。     

C_8芳烃体系固液相平衡计算方法与相图

介绍了适用于C_8芳烃体系固液相平衡计算的3种计算方法,并选取了各方法计算所需的相关参数。利用多组C_8芳烃二元和二元以上多元体系固液相平衡文献实验数据,对这3种计算方法进行了偏差比较,结果表明:Van’t Hoff方程简式计算液相摩尔分数与低共熔点温度及组成的偏差均较低;与乙苯有关的二元、三元和四元固液相平衡体系中液相可看作理想溶液。利用Van’t Hoff方程简式计算了由乙苯和其他C_8芳烃组成的二元和三元体系的液相摩尔分数、低共熔点温度及组成,并绘制了与乙苯相关的3个三元体系的固液相平衡相图。预测了乙苯-间二甲苯、乙苯-邻二甲苯等二元体系的固液相平衡中液相摩尔分数0～1全范围的数据。     

水-三甘醇-一氯甲烷三元体系气液相平衡的测定

采用加压的气液相平衡釜,在0.4 MPa(绝压)、20-40℃的条件下测定含微量水的三甘醇-一氯甲烷体系的气液相平衡数据,用逸度最小方差的方法回归实验数据,以Peng-Robinson状态方程计算组分的逸度,并用单纯形优化法得到方程中的二元相互作用参数。预测了含微量水的一氯甲烷气体在三甘醇中的溶解度,将计算结果与实测值进行比较,平均相对偏差为4.96％。     

甲烷—氮气气液相平衡试验研究

针对我国天然气液化的相平衡数据比较缺乏 ,搭建了一低温气液相平衡试验台 ,以获取低温下以天然气主要成分为研究对象的气液相平衡数据。通过进行甲烷和氮气组成的二元气液相平衡试验 ,得到温度为1 33 1 5K ,1 43 1 5K ,1 53 1 5K下的气液相平衡数据 ;并用试验数据关联了试验温度下SRK方程和PR方程中的二元交互作用系数及二元交互作用系数与温度之间的关系式 ;最后利用关联到的二元交互作用系数对计算值与试验值进行了比较。     

催化裂化烟气海水洗涤的脱硫工艺

测定了海水-二氧化硫体系的相平衡数据，并对数据中化学吸收及物理吸收所占比例作了分析。应用相平衡数据和有关公式，对某渣油催化裂化烟气二氧化硫浓度1000ppm，按去除率90％计算，设计了填料吸收塔及有关参数。吸收实验既验证了设计结果，又发现了填料层高度、液气比和操作气速等参数变化对二氧化硫去除率的影响规律。     

摄动硬球三参数状态方程的应用——Ⅱ、高压液液相平衡的计算

将摄动硬球三参数状态方程应用于二元高压液液相平衡计算。温度差在10—80℃,仅用一个二元相互作用参数,取得良好的关联结果。对包括极性、非对称性物系在内的二十七种物系高压液液相平衡计算结果与其他状态方程比较,有较高的精度,并且与实验值符合较好。对甲烷-正己烷系统的汽液、液液、汽液液三种类型的相平衡数据用同一个二元相互怍用参数得到满意的关联结果。     

1,3-丙二醇-水-正丁醇-正己烷体系相平衡研究

以正丁醇和正己烷为复合萃取剂,萃取分离发酵液中的1,3-丙二醇(PDO),采用平衡法测定了PDO-水-正丁醇-正己烷四元物系的液液相平衡数据,绘制了拟三元相图,使用Othmer-Tobias方程和Hand方程对实验数据进行线性拟合,并利用非随机双液体(NRTL)和通用似化学活度系数(UNIQUAC)模型对数据进行了关联。实验结果表明,Hand方程的相关性系数可达0.99以上,NRTL和UNIQUAC模型计算值与实验数据的均方根偏差小于2%,两模型能够很好地预测液液相平衡数据,所得研究结果为正丁醇和正己烷作为复合萃取剂萃取分离PDO提供了基础数据。     

炼油厂重污油的超声波破乳技术

通过单因素实验和正交实验分别考察了炼油厂重污油超声波破乳脱水的重要影响因素,包括破乳剂质量分数,超声波处理时间、声强、频率,温度等。结果表明,单因素实验中,在破乳剂质量分数600 μg/g,处理时间15 min,超声波声强0225 W/cm2、频率21 kHz,温度80℃条件下,重污油脱水率(体积分数)可达到95%。通过正交实验得到的最佳重污油脱水条件为破乳剂质量分数800 μg/g、处理时间10 min、超声波声强0210 W/cm2、温度100℃。影响因素的主次顺序依次为温度、破乳剂质量分数、处理时间和超声功率。超声波对强化炼油厂重污油破乳脱水效果明显。该技术具有脱水率高、沉降时间短的特点,对炼油厂重污油的高效处理具有重要意义。     

络合法去除油田硫酸钡的研究与应用

以二乙烯三胺五乙酸（DTPA）为螯合剂主剂,配以氢氧化钾中和至pH值为13,并添加一定量的无机盐,对重晶石粉末进行溶出研究。结果表明,在DTPA质量分数一定的情况下,由于溶液黏度影响,钾盐的助溶效果为钠盐的2倍;随着无机盐质量分数的增加,碳酸钾、氟化钾和氯化钾对重晶石的助溶效果相应增加,碳酸钾添加量为10%时,溶出率达到最高的47.79%;反应4 h时,由于重晶石结块导致反应面积增大,碳酸钾的助溶效果比氟化钾高10.56%;反应12 h时,反应趋于完全,由于盐效应影响反应终点,氟化钾的助溶效果比碳酸钾高12.39%;对DTPABa3-离子进行了计算机模拟,得到了其稳定构象,并分析了钡离子络合常数低的原因;最终将该螯合剂应用于某堵塞油井,并对返排液中的无机盐组分、硫酸盐沉淀组分进行了XRD分析,并在沉淀中检测出钡元素,证明油井解堵成功,应用良好。      

加盐萃取精馏制取无水乙醇过程的模拟

利用PROⅡ流程模拟软件,在101.3kPa下,对以乙二醇-醋酸钾为复合萃取剂(醋酸钾的质量浓度为0.2g/mL)的质量分数95%的乙醇水溶液加盐萃取精馏制取无水乙醇的过程进行模拟计算,并进行了实验验证。考察了萃取剂进料位置、原料进料位置、溶剂比(萃取剂与进料的质量比)、回流比等对塔顶乙醇含量的影响。模拟结果表明,随回流比、溶剂比的增大,塔顶乙醇含量增加;随萃取剂进料位置降低或原料进料位置的升高,塔顶乙醇的含量降低;萃取段所需理论板数不少于9块。最佳的回流比为1.0、溶剂比为1.0,在此条件下,塔顶乙醇的质量分数可达99.9%。模拟值与实验值吻合良好。     

活性硅酸嫁接单金属离子絮凝剂的制备

采用正交试验法对活性硅酸及活性硅酸嫁接单金属离子絮凝剂的制备条件进行了优化,并考察了系列单金属离子絮凝剂对炼油污水的除浊效果。结果表明:制备活性硅酸最佳试验条件为:反应时间4 h,硅酸钠质量分数8%,无机酸质量分数30%,搅拌叶采用五爪形。制备单金属离子絮凝剂最佳试验条件为:反应时间8 h,反应温度25 ℃,铝盐溶液质量分数5%,硅铝质量比2∶1。与聚合氯化铝、阴、阳离子聚丙烯酰胺常规絮凝剂相比,系列单金属离子絮凝剂对炼油污水具有很好的除浊效果,浊度去除率最高为96.44%,化学需氧量去除率最高为52.0%。     

曼尼希碱季铵盐缓蚀剂的合成及缓蚀性能研究

以甲醛、酮、有机胺和氯化苄为原料,在40～80℃反应合成了季铵化曼尼希碱缓蚀剂,用失重法评价了产物在质量分数为15%盐酸中对N-80钢片的缓蚀性能,用红外光谱仪表征了其结构。采用静态腐蚀速度评价方法对合成的缓蚀剂DS-17进行了评价,在15%盐酸中,当缓蚀剂加量为0.5%时的腐蚀速率为0.71g/(m2.h),具有优异的缓蚀性能。合成产物与碘化钾、硫脲和六次甲基四胺复配后,对缓蚀性能具有增效作用,在15%盐酸中,复合缓蚀剂加量为0.5%时的腐蚀速率为0.37g/(m2.h)。通过极化曲线测定,可以认为该缓蚀剂是以抑制阳极过程为主的混合控制型缓蚀剂。     

低压羰基法排出的废乙酸回收利用研究

将低压羰基法合成乙酸过程中排出的废乙酸与乙醇进行酯化反应，酯化条件为：酸醇摩尔比为1．3：1，浓H2SO4作催化剂，用量为反应物总质量的1％，釜液循环使用4次。产物粗酯用醋酸钾溶液(质量分数大于60％)萃取脱水，添加3％的K2CO3为中和剂，萃取比为0．4：1，萃取温度为室温，逆流2级萃取。经精馏可以得到相当于乙酸乙酯二级品的乙酸乙酯与丙酸乙酯混合酯产物。     

聚丙烯酸钠及其肟化产品的合成与表征

以甲醇水溶液为溶剂、过硫酸钾和乙二胺为氧化还原引发剂、十二硫醇为链转移剂、丙烯酸和丙烯酸甲酯为单体进行自由基聚合制备了低相对分子质量聚丙烯酸钠。通过均匀设计实验得出聚合过程中各因素对产品相对分子质量的影响顺序为:过硫酸钾用量>十二硫醇用量>聚合温度>过硫酸钾与乙二胺的摩尔比。在过硫酸钾质量分数3.5%、过硫酸钾与乙二胺摩尔比1∶1、聚合温度75℃、十二硫醇质量分数3.72%、丙烯酸与丙烯酸甲酯摩尔比4.0的条件下制备了相对分子质量为1244、可作为分散剂使用的聚丙烯酸钠。同时,对聚丙烯酸钠进行肟化改性,制备出具有鳌合金属离子性能的功能型共聚物,并通过红外光谱对聚丙烯酸钠和肟化改性聚丙烯酸钠的结构进行了分析。     

合成对烷基苯甲酸的新工艺研究

以工业废氯气的回收碱液次氯酸钠为氧化剂 ,在相转移催化剂 PEG作用下氧化甲基酮合成了对烷基苯甲酸 R ?COOH [R=CH3、CH3( CH2 ) n,n=1～ 4 ]。反应中加入少量相转移催化剂可使甲基酮有机相和次卤酸盐无机相很好相溶 ,改变了以往需大量有机溶剂才能使氧化反应进行的方法。同时 ,还对氧化反应的物料比、反应混合液 p H值及相转移催化剂的选取和用量做了深入的研究。在次氯酸钠与甲基酮的摩尔比为 4∶ 1 ,反应混合液 p H≥ 1 3,相转移催化剂为 PEG 4 0 0 ,用量为每摩尔甲基酮需 PEG2 0 0 m L为最佳工艺条件(要求次卤酸钠有效氯为 1 2 % )下 ,合成对烷基苯甲酸收率大于 85% ,纯度大于 95% ,为对烷基甲酸的工业化大生产提供了新的途径     

辛醇废碱液除油工艺研究

介绍了聚结除油工艺机理及研究进展,通过酸化破乳试验及聚结填料的优选试验,确定了聚结除油的最佳条件,即以聚丙烯球为填料,pH为3～5,聚结反应器进料线速度为2 m/h。在此基础上,考察了辛醇废碱液的聚结除油效果,结果表明,辛醇废碱液中C₈₊有机相的去除率≥80%,COD去除率约50%,说明该工艺适用于辛醇废碱液中C₈₊有机相的去除。     

CuO/SiO_2催化剂上甘油脱水制α-羟基丙酮

在固定床反应器中,以甘油脱水制备α-羟基丙酮反应为研究对象,考察了CuO/SiO_2催化剂的制备条件以及反应条件对催化剂性能的影响。实验结果表明,催化剂的最佳制备条件为:CuO负载量(质量分数)为20%,在450℃下焙烧4h;采用该条件下制备的催化剂,在进料重时空速为1.4h~(-1)、反应温度为300℃、甘油溶液的质量分数为20%、反应时间6h的条件下,甘油的转化率达到99.28%,α-羟基丙酮的选择性为58.03%。通过XRD,NH_3-TPD,TG-DTA等手段对CuO/SiO_2催化剂进行了表征,表征结果显示,最佳制备条件下制得的CuO/SiO_2催化剂具有最优的表面酸性分布和最合适的表面微结构,从而在甘油脱水反应中表现出最佳的催化性能。