多级孔结构SAPO分子筛的制备及其催化甲醇制烯烃的性能

以常用的介孔分子筛MCM-41和SBA-15为硅源,采用水热法制备了具有多级孔结构的SAPO分子筛,采用XRD、N2吸附-脱附、NH3-TPD对制备的分子筛催化剂进行表征,并在固定床反应器上考察了催化剂催化甲醇制烯烃的性能。表征结果显示,采用介孔分子筛为硅源制备的SAPO分子筛催化剂具有多级孔结构,比表面积和孔体积均比传统SAPO分子筛增大,且对酸性影响不大。实验结果表明,多级孔结构的引入有助于提高SAPO分子筛催化剂的甲醇转化率和丙烯选择性,效果最佳的催化剂反应30 min时,甲醇转化率仍高达80%,比传统SAPO分子筛催化剂高50百分点;丙烯选择性为53%,比传统SAPO分子筛催化剂高17百分点。多级孔结构的SAPO分子筛催化剂具有良好的可再生性,再生后催化剂的活性与新鲜催化剂相当。     

一种炔烃选择加氢催化剂及其制备方法

本发明公开了一种炔烃选择加氢催化剂及其制备方法。本发明的催化剂包括载体、主活性组分钯、助活性组分锡，其中，载体选自硅藻土、SiO2、TiO2、Al2O3，其形状选自粒状、球形、片状、齿状或条状，其比表面为1～200m^2／g；以载体总重计，主活性组分钯的重量含量为0．01～1．0％，其存在形态为单质钯；助活性组分锡的重量含量为0．01～3．0％。     

FC-16多产中间馏分油加氢裂化催化剂的研制及工业放大

为生产更多的优质中间溜分油，抚顺石油化工研究院以特制改性的Y型分子筛和新法β分子筛进行复合作为裂化组分，以金属钨—镍为加氢组分开发了FC—16多产中间馏分油加氢裂化催化剂，实验室和工业放大制备出的该种催化剂与国内外现有同类催化剂相比，中间馏分油选择性不低于参比剂，而活性明显提高，在相同条件下反应温度可降低l0℃左右，具有更大的操作灵活性。     

超稳Y分子筛的化学改性研究

采用齐鲁石化公司催化剂厂生产的超稳Y分子筛 (USY)为原料 ,分别进行了酸、磷以及酸—磷复合的化学改性处理。以此改性分子筛作活性组分制成FCC催化剂 ,用轻、重油微反装置对催化剂进行了性能评价。试验结果表明 :酸处理的USY分子筛制成的FCC催化剂 ,具有较高的裂化活性 ;磷改性的分子筛 ,可改善催化剂抗积炭性能 ;酸—磷复合改性的分子筛催化剂 ,既可提高催化剂的裂化活性 ,又可降低催化剂的焦炭产率。     

不同硅铝比的小晶粒Y分子筛的理化性质及其加氢裂化性能

通过改变导向剂的陈化时间及合成母液的碱度制备出不同硅铝比的小晶粒Y分子筛,考察了硅铝比对小晶粒Y分子筛的性质及其加氢裂化性能的影响;采用XRD,BET,NH3-TPD,SEM等手段表征了小晶粒Y分子筛的晶型、骨架结构、孔结构、酸性和形貌。表征结果显示,随硅铝比的增大,Y分子筛表面的酸量减少,骨架稳定性增强。加氢裂化反应结果表明,与工业Y分子筛相比,以小晶粒Y分子筛为载体的催化剂的裂化活性更高,以硅铝比为5.2的小晶粒Y分子筛为载体的催化剂在保持较高裂化活性的前提下,轻油选择性和化工原料收率较高,是优选的轻油型加氢裂化催化剂的活性组分。     

劣质减压馏分油缓和加氢裂化催化剂酸性组分的选择

报道了在研制劣质减压馏分油缓和加氢裂化催化剂过程中,对催化剂所含分子筛酸性组分的选择。为此,制备和开发了几种新的酸性材料,如富硅骨架Y沸石、层柱分子筛、改性Y型沸石等。通过活性试验,选择出了改性Y型沸石作为孤岛减压馏分油缓和加氢裂化催化剂的酸性组分。     

Y型分子筛/介孔氧化铝核壳结构复合物的制备及其在重油裂化中的应用

制备了核-壳结构Y型分子筛/介孔氧化铝复合物,所制备复合物具有Y型沸石分子筛核心和虫洞状介孔氧化铝壳层。以所制备复合物为活性组分的催化裂化催化剂具有大比表面、大孔体积以及良好的大分子酸性位可接近等物理结构特性,从而显示了优良的重油催化裂化性能。与以单纯Y型沸石为活性组分的催化剂相比,所制备催化剂重油转化率增加了2.73个百分点,重油产率和焦炭产率分别下降了2.23和1.28个百分点。     

“含双孔结构Y型分子筛复合材料的催化裂化催化剂开发”通过中国石化股份有限公司技术鉴定

近日,由中国石化石油化工科学研究院、催化剂长岭分公司、湛江东兴石化有限公司共同承担的项目含双孔结构Y型分子筛复合材料的催化裂化催化剂开发在北京通过了中国石化股份有限公司科技开发部组织的技术鉴定。该项目首次利用高岭土原位晶化合成技术开发出含有丰富二级孔道的双孔结构Y型分子筛复合材料,以此复合材料取代常规凝胶法制备的Y型分子筛为活性组分,集合了高岭土原位晶化制备技术和半合成制备技术,研究开     

烷基化反应混合物在Y型分子筛中吸附及反应失活机理的分子模拟

采用密度泛函法、蒙特卡罗方法以及分子动力学方法,系统研究了烷基化反应过程的反应物(异丁烷、丁烯)、产物(异辛烷)、副产物(代表组分C9H20、C12H26烷烃)在典型分子筛催化剂Y型分子筛中的吸附传质特性。研究得到了反应混合物组成及分子筛硅/铝摩尔比对分子筛吸附量的影响规律,探讨了烷基化反应高烷/烯比进料的分子尺度机理;获得了不同组分在分子筛内的扩散性质,并重点研究了分子筛中副产物(C12H26)吸附量对反应物受限扩散性质的影响规律。结果表明,烷基化反应过程中,随着副产物吸附量的增大,Y型分子筛催化剂活性位点可接近性与反应物自扩散系数显著降低是催化剂迅速失活的主要原因。     

用于烯烃歧化反应的催化剂

本发明涉及一种用于烯烃歧化反应的催化剂。主要解决现有技术中催化剂活性不高以及没有人使用介孔WO3／SBA-15分子筛生产丙烯的问题。本发明通过采用以重量百分比计主要包括60％～99％全硅SBA-15分子筛和余量氧化钨的技术方案较好地解决了该问题，可用于烯烃歧化制丙烯的工业生产中。     

沉积硝酸铝结合水热处理改性分子筛HY(Al)的酸性与催化反应性能

采用沉积硝酸铝结合水热处理对HY型分子筛进行改性，用FT-IR技术研究改性后分子筛酸性质，并采用连续流动微型反应装置，对改性后分子筛负载加氢活性组分Ni-W催化剂进行正庚烷加氢转化性能评价。结果表明，采用沉积硝酸铝结合水热处理对HY型分子筛进行改性，使其B酸浓度明显降低、部分B酸强度减弱。由此制备的负载Ni-W加氢活性金属催化剂的加氢裂解活性缓和，异构产物收率高，从而显著改善Y型分子筛负载硫化态加氢活性金属催化剂的加氢功能与酸功能的平衡。     

Y分子筛与无定形硅铝的比例对柴油加氢裂化催化剂性能的影响

以不同比例改性Y分子筛与无定形硅铝为酸性组分制备载体,采用等体积浸渍法制备Ni-Mo型加氢裂化催化剂;通过N₂吸附-脱附、NH₃-程序升温脱附、吡啶吸附红外光谱、X射线衍射、H₂-程序升温还原等方法对催化剂进行分析表征,并以混合柴油为原料,在固定床反应器上考察制备的催化剂的加氢裂化性能。结果表明：随着改性Y分子筛含量的增加,催化剂强酸范围内的B酸酸量和B酸酸量/L酸酸量比值（简称B/L）均先增加后降低,Y分子筛含量过高时,活性组分出现堆积。改性Y分子筛与无定形硅铝的质量比为1.0时,催化剂的比表面积和孔径适中,活性组分分散较优,强酸范围内的B酸酸量最高,B/L最大;应用于柴油加氢裂化,催化剂的活性最高,柴油中芳烃的转化率最高,大于250 ℃馏分转化率最高,尾油收率最低,相关指数（BMCI）最低;重石脑油和喷气燃料收率之和最高,重石脑油芳烃潜含量最高。     

PY分子筛为载体催化剂的加氢精制性能

在Y型分子筛的合成过程中引入P元素,制备了含P的Y型分子筛 PY。并将 PY 分子筛为核心,使 TiO₂-SiO₂氧化物原位生长在 PY 分子筛的外表面,制备了加氢精制催化剂载体,然后以 Ni、W 为活性金属组分,采用等体积溶液浸渍法制备了用于焦化蜡油(CGO)加氢处理的催化剂,采用 XRD、³¹P MAS NMR、BET、IR 等方法表征了载体及催化剂的物理化学性质,并考察了P的引入对催化剂加氢精制催化活性的影响。结果表明,P的加入没有破坏Y型分子筛的晶体结构,PY 分子筛具有较好的晶型;其中,部分P原子进入了Y型分子筛的骨架结构中,另外一部分P原子以无定型状态存在于分子筛表面,从而使分子筛的强B酸与总酸数量降低。以 PY 分子筛为载体组分制备的催化剂与其他含P催化剂及不含P催化剂相比,具有较大的孔容、孔径以及合理的B酸与L酸比例,在保证焦化蜡油大分子扩散速率的同时,有利于增加催化剂加氢性能和裂化性能的协同作用,使催化剂对焦化蜡油的加氢精制催化活性得到明显改善。     

抗重金属污染的FCC催化剂的研制

采用微加压法扩试制备的ＵＳＹ为原料，分别进行酸、磷以及酸—磷复合的化学改性处理。以此改性分子筛作活性组分，并向基体中加入ＣＢＯ３组分制成ＦＣＣ催化剂，用微活装置对该催化剂进行了抗Ｖ、Ｎｉ污染的性能评价。试验结果表明：酸处理的ＵＳＹ分子筛与ＣＢＯ３结合制成的ＦＣＣ催化剂，具有较好的抗Ｖ、Ｎｉ污染能力，可提高活性３～５个单位。磷改性的分子筛与ＣＢＯ２结合制成的催化剂，可降低催化剂比积炭约２０％左右。酸—磷复合改性的分子筛与ＣＢＯ３结合制成的催化剂，既可提高催化剂的抗Ｖ、Ｎｉ污染能力，使活性提高２～４个单位，又可降低催化剂的比积炭约１８％左右。     

高干点原料多产中间馏分油加氢裂化催化剂研制

为应对加氢裂化原料油的重质化及劣质化,分别以高干点伊朗减压馏分油和天津石化减压馏分油为原料油,通过试验确定适宜从高干点原料多产中间馏分油型加氢裂化催化剂的Y型分子筛与β型分子筛,并确定了两种分子筛的最优相对含量。将Y-β复合分子筛作为催化剂的主要酸性组分,钨、镍为加氢组分制得催化剂Yβ_cat。实验结果表明,与纯Y型加氢裂化催化剂相比,在反应条件相同、转化率相近时,Yβ_cat催化剂的反应温度更低、中油选择性约高1百分点,喷气燃料和柴油产品品质优良,尾油BMCI值（芳烃指数）较低。Yβ_cat催化剂性能稳定,是一种优异的适用于高干点原料多产中间馏分油型加氢裂化催化剂。     

中间馏分油型加氢裂化FC-48催化剂的制备与性能评价

以改性Y型分子筛为主要酸性组分，改性β分子筛为第2酸性组分，钨镍为加氢组分，采用浸渍法制备出中间馏分油型加氢裂化FC-48催化剂。采用减压蜡油为原料，在200 mL小型固定床加氢裂化实验装置上，考察了FC-48催化剂的反应性能，与同类型FC-50催化剂进行对比评价，并进行了工业放大试验。结果表明:与FC-50催化剂相比，FC-48催化剂由于改性β分子筛的加入，引入了更多的B酸中心，在相同条件下，反应温度降低4~5 ℃，中间馏分油选择性提高约1.1个百分点；FC-48催化剂经1 100 h运行后，反应温度升高1 ℃，升温速率仅为0.022 ℃/d，各馏分产品性质保持不变，具有良好的稳定性；工业放大FC-48催化剂产品质量稳定，物化性质和反应性能与实验室所制催化剂相当。     

分子筛催化芳烃烷基化脱烯烃的研究

以分子筛为主要活性组分,与一定比例的γ氧化铝载体混合后制成脱烯烃催化剂,以取代污染严重的白土来脱除芳烃中微量烯烃。考察了β型分子筛、Y型分子筛、X型分子筛、丝光沸石分子筛、ZSM-5分子筛的孔径结构、钠含量、酸性对烷基化催化性能的影响,并研究了添加助剂对分子筛催化活性和寿命的影响。结果表明,分子筛经过处理制得的催化剂脱烯烃效果相对白土寿命提高10h,反应3h时的烯烃转化率较白土提高了40．5%。     

硅源预处理对合成高硅NaY分子筛的影响

Y型分子筛是催化裂化催化剂的主要活性组分,提高Y型分子筛的硅铝比对于改善Y型分子筛的使用性能具有重要的作用。研究硅源预处理方法对合成NaY分子筛的影响,较常规方法合成的NaY分子筛比较,硅铝比提高0.4%,结晶度合格,单釜产率提高3%。对高硅NaY进行表征,产品具有纯的FAU沸石物相、晶粒度为2.28μm和BET比表面积达到688m2/g的小晶粒高硅NaY分子筛。     

脱除微量烯烃催化新材料的开发与应用

对脱除重整生成油中微量烯烃的催化材料进行筛选,确定以Y型分子筛为活性组分,经孔道、酸量及酸强度调变后,制成以小晶粒Y型分子筛为活性组分的新型催化剂。在100 mL中试评价装置上,新型催化剂的单程寿命达到白土的10倍以上;在白土-新型催化剂两段串联的工业侧线装置上,新型催化剂在运行160 d后,仍处于活性稳定期;单独使用的新型催化剂在运行110 d后,溴指数(100 g试样)仍低于60 mg,表现出优异的催化性能;通过白土-新型催化剂串联的工业应用,实现了稳定运行10个月,表明新型催化剂具有较高的活性和优良的稳定性。     

改性小晶粒Y分子筛对加氢裂化催化剂性能的影响

对小晶粒Y分子筛进行组合改性,并对改性后的小晶粒Y分子筛进行了XRD,BET,SEM,NH3-TPD,27Al NMR,29Si NMR表征。以改性小晶粒Y分子筛为主要裂化组分、金属W-Ni为加氢组分,采用浸渍法制备新型加氢裂化催化剂。表征结果显示,改性后小晶粒Y分子筛试样的结晶度明显提高,晶胞参数呈明显变化规律,硅铝比明显提高,比表面积和孔体积大幅提高,形成了二次孔。实验结果表明,以改性分子筛GX-2为酸性组分,通过等体积浸渍法制得的Cat-2为催化剂,在反应温度360℃、反应压力11 MPa、氢油体积比1 000:1、液态空速1.0 h-1的条件下,柴油中硫含量为26.91 mg/L,十六烷指数56.8,凝点-30℃。