气相色谱-燃烧-同位素比质谱法测定鱿鱼中甲醛稳定碳同位素比值

建立了一种气相色谱-燃烧-同位素比质谱法(GC/C/IRMS)测定鱿鱼中甲醛(FA)稳定碳同位素比值的方法。鱿鱼样品经水充分提取后,高速离心除油脂,上清液与2,4-二硝基苯肼在酸性、60℃条件下发生液相衍生化反应1 h,衍生液经正己烷萃取,氮吹干后复溶即可进行稳定碳同位素测试。二氯甲烷、甲醇、正己烷、乙腈均可作为衍生产物甲醛2,4二硝基苯腙的同位素测试的溶剂。甲醛的衍生化反应未发生碳同位素分馏,由质量平衡方程计算得到的衍生产物甲醛2,4二硝基苯腙的δ¹³C值与实测值差值的标准偏差为0.215‰。分析9个市售不同产地鱿鱼中甲醛的含量为0.341~39.132 mg/kg,内脏部分含量较高。甲醛含量较高的2、3、4、5号样品δ¹³C值差异高达23.653‰。水产品中甲醛稳定碳同位素指纹特征可作为其来源解析的特征性指标。     

鱿鱼和龙头鱼中甲醛本底含量及变化规律研究

目的探讨鱿鱼和龙头鱼中甲醛本底含量及变化规律。方法采用液相色谱法测定鱿鱼和龙头鱼中的甲醛本底含量,初步探讨了龙头鱼和鱿鱼内源性甲醛的来源,研究了冻藏条件下甲醛含量随时间的变化规律。结果龙头鱼鱼肉中的甲醛含量明显高于鱿鱼。太平洋褶柔鱼肉的甲醛含量为6.76~146 mg/kg,平均值为26.4 mg/kg;剑尖枪乌贼中未检出甲醛;龙头鱼中的甲醛含量范围为17.5~374 mg/kg,平均值为167 mg/kg。在-20℃条件下,太平洋褶柔鱼和龙头鱼肉中的甲醛含量都随冻藏时间的延长而显著增加,剑尖枪乌贼在冻藏3个月后甲醛含量仍为未检出。结论并不是所有种类的鱿鱼都含有内源性甲醛,检测机构在测定水产品中甲醛含量时,应标明取样时间和检测时间。     

鲜冻水产品及其加工品中甲醛含量状况调查

为了保障市民的饮食安全,摸清市场销售水产品的甲醛含量状况,于2003年11月-2006年3月,对宁波市市售或即将进入市场的208份鲜冻水产品和84份干品或加工品用水蒸汽蒸馏-乙酰丙酮法进行了甲醛定量检测。结果表明大部分水产品甲醛值正常,在10mg/kg以下,但部分产品甲醛含量高,银鱼1300.0～2045.2mg/kg,丁香鱼863.0～1310.4mg/kg,龙头鱼、鳕鱼、鱿鱼加工品、海捕虾及虾米亦有较高的甲醛值。由于水产品中既有人为添加又有天然存在甲醛的现象,所以在监管中应根据具体情况加强监督。     

南海地区常见水产品甲醛本底值调查及含量分析

了解南海地区水产品的甲醛本底值,为水产品中甲醛的监管提供科学有效的综合判断方法。随机抽取海捕鱼类、甲壳类、软体动物等共42个品种,240个样品;养殖鱼类、虾及加工制品共19个品种,96个样品。分别依据SN/T1547-2011《进出口食品中甲醛的测定液相色谱法》,采用高效液相方法测定。海捕鱼类中长蛇鲻、细蛇鲻、龙头鱼天然甲醛含量很高,平均值分别为64.76、71.50、180.96 mg/kg;除此之外,绝大多数海捕鱼类都天然含有甲醛,平均含量8.17 mg/kg。养殖水产品中绝大多数含有天然甲醛,平均含量1.10 mg/kg。养殖水产的加工制品以及牛蛙腿一般含有天然甲醛,平均含量0.40 mg/kg。海捕水产与养殖水产及其制品天然甲醛含量有差异,不同品种的海捕鱼中天然甲醛含量的差别很大,水产品中检出的甲醛是否是人为添加需要根据检出值、甲醛本底含量数据、检出水产品的保存状态等进行综合判断。     

龙头鱼Harpadon nehereus的甲醛含量调查

为了解龙头鱼的甲醛来源,分别从市场、刚靠岸的渔船及确实未加甲醛的张网或丝网渔获物中获取龙头鱼样品,用水蒸汽蒸馏-乙酰丙酮分光光度法测定甲醛。结果发现,龙头鱼死亡后肌体自身能产生大量的甲醛,其含量随鱼体鲜度的下降而升高,但当鱼体高度腐败时急剧下降。鱼体死亡后低温保存3~4d,甲醛含量可高达200mg/kg以上。于-20℃保存180d,甲醛含量可达500mg/kg以上。市售干制的龙头鱼不论咸品还是淡品,甲醛值高达871·3~1357·2mg/kg。张网获取的样品不去内脏整尾阴干晾晒,甲醛值可高达2000mg/kg。本试验结果提示,进行龙头鱼甲醛监督检查时,应慎下结论。     

果蔬中残留甲醛消解动态及其甲醛本底值的研究

采用五氟苯肼衍生液相色谱法分析果蔬中残留甲醛在不同条件下的消解动态,同时对部分果蔬中甲醛本底值进行测定。研究表明:果蔬中残留甲醛的消解速度与贮藏介质有关,在水中浸泡消解速度明显比在空气中自然消解速度快。在空气中甲醛自然消解的主要影响因素是空气温度和果蔬基质,温度越高,消解速度越快。在水中浸泡消解速度与水温、pH和果蔬基质有关,50℃水中的消解速度要高于25℃水中的消解速度;pH=9时消解速度要高于pH=7和pH=5条件下。甲醛本底含量检测发现32种果蔬中有31种存在一定的甲醛本底,其中鱼腥草中未检出甲醛本底,柑橘类中桔子和橙子的甲醛本底含量较高,可达0.79~2.52 mg/kg,其他果蔬中甲醛含量均处于0.08~0.61 mg/kg之间,这为果蔬中甲醛含量的检测提供了参考数据。     

梨白兰地中乙醇碳同位素分布特征研究

利用元素分析-稳定同位素比值质谱仪测定梨白兰地原料的糖中δ13C,发酵后用气相色谱-燃烧-同位素比值质谱法分析乙醇中碳稳定同位素比值(δ13C)。结果显示梨的糖中δ13C值分布在-27‰~-25‰,而发酵后的乙醇δ13C集中在-30‰~-27‰,且糖与乙醇的δ13C具有良好的线性正相关关系(R2=0.98);白兰地精馏过程中乙醇出现反蒸汽压分馏效应,但酒体部分(50%vol~80%vol)δ13C值波动较小,重现性较好,且与发酵醪中的δ13C值较一致。模拟实验表明,乙醇δ13C值与玉米酒精含量和蔗糖含量成正相关关系,发酵前添加蔗糖和玉米酒精均会改变产品中乙醇δ13C值,因此碳稳定同位素技术可作为检测白兰地中C4来源的酒精或发酵前C4植物糖掺假的鉴别手段。     

唐山市市售干制水产品甲醛含量调查分析

目的了解唐山市市售干制水产品甲醛含量。方法采集唐山市内四区(路北区、路南区、开平区和凤凰新区)的4大类水产品(鱼类、虾类、贝类和海产头足类软体动物)的干制品,共计101份样品。采用中国水产行业标准SC/T 3025—2006中规定的乙酰丙酮分光光度法测定甲醛含量;采用SPSS 13.0统计软件进行数据分析;本文暂以刘淑玲等[1]推荐的水产品甲醛限值(30 mg/kg)为标准计算不合格率。结果干制水产品中普遍存在甲醛,甲醛检出率为100%。甲醛含量范围在0.75～483.26 mg/kg之间。全部样品中超过30 mg/kg的有30份,占29.70%。甲醛含量最低与最高的样品分别为对虾干和海米。不同种类样品的甲醛不合格率差异有统计学意义,海产头足类软体动物干制品甲醛不合格率最高。结论唐山市市售干制水产品质量较好,但海米等个别样品不排除人为添加甲醛的可能。     

乳及乳制品中稳定碳同位素比的研究

目的建立元素分析-稳定同位素比质谱法(elemental analyzer-isotope ratio mass spectrometry,EA-IRMS)测定乳及乳制品中δ~(13)C值的检测方法。方法本文研究了样品前处理、进样量、不同标样标定等对测定结果的影响,通过优化仪器工作条件,建立了稳定同位素比质谱仪测定乳及乳制品中碳同位素比(δ~(13)C)的方法,并用该方法对20余种品牌的乳及乳制品及3位哺乳期的母乳进行检测。结果研究数据表明,不同种类的乳汁δ~(13)C数值有明显差异:牛乳及其制品δ~(13)C值位于-16.50‰~-20.42‰,羊乳及其制品δ~(13)C值位于-22.38‰~-22.95‰,母乳δ~(13)C值为-23.17‰~-27.30‰。结论本方法根据羊乳和与牛乳δ~(13)C特征数值的差异,可以进行乳品纯正性判别。该方法精密度为0.04‰~0.24‰,小于常规0.3‰的要求,稳定性好、准确度高,操作简便,为乳及乳制品的鉴别提供了技术支持和理论基础。     

东海地区常见水产品甲醛本底值调查及含量分析

为了解水产品的甲醛本底值，为水产品管理提供依据，随机抽取海水鱼类、甲壳类、软体动物样品共100份，每份约500g，其中出口海产品的冰鲜原料和冻品80个；在鱼市场采购的淡水活鱼虾蟹样品6份，其中购买之后在试验室加工的活体冷冻品2份，测定甲醛本底值。以上样品在来源选择及采样过程均排除了外源性甲醛污染的可能。结果显示，检测的70种海水鱼中除六带拟鲈、日本方头鱼、棘鼬鲥和绿鳍马面钝甲醛本底值为0．00mg／kg外，其余试样的甲醛本底值从0．10～50．99mg／kg，其中冻月亮鱼为55．99mg／kg。16种海水甲壳类产品的甲醛本底值0．23～30．73mg／kg，其中红点圆趾蟹为30．73mg／kg。7种海水贝类产品的甲醛本底值为0．23～2．88mg／kg，其中牡蛎为2．88mg／kg。7种软体动物肉体的甲醛本底值为1．25～27．06mg／kg。其中阿根廷鱿鱼为27．06mg／kg。阿根廷鱿鱼、北太平洋鱿鱼和秘鲁鱿鱼内脏的甲醛本底值为33．00～479、09mg／kg，其中阿根廷鱿鱼的为479．09mg／kg。6种淡水鱼贝除鲫鱼为0．30mg／kg外，其余均为0．00mg／kg。从测定结果看出海水动物自身带有一定含量甲醛的现象是很普遍的，在100个试样中，含量超过1．0mg／kg的有68个，超过5．0mg／kg的有19个，超过10mg／kg的有9个。根据国内外资料及本次调查的结果。海产品中不得检出甲醛的国家标准值得商榷。     

水产品中甲醛的速测方法研究

试验采用水作提取剂（中性萃取）,超声波提取、离心分离样品,确定了快速检测水产品中甲醛含量的样品提取条件.本方法避免了化学试剂的毒性和污染,降低了成本,同时缩短了分析时间.实现了干、鲜水产品中甲醛的现场快速检测.     

不同纺织品甲醛检测标准对比及检测结果回归分析

对不同纺织品甲醛检测标准进行了对比研究,对各标准间差异对甲醛检测结果的影响和各检测结果间的回归性进行了分析。结果表明:水萃取法的GB(ISO)标准与JIS标准(间苯三酚法)间差异较大。蒸汽吸收法的GB(ISO)标准与JIS标准间差异及与AATCC标准间某些差异较大;甲醛检测结果由高到低依次为:AATCC标准释放甲醛、GB(ISO)标准释放甲醛、GB(ISO)标准游离和水解甲醛、JIS标准游离和水解甲醛;不同标准甲醛检测结果间具有十分显著的线性回归关系,且拟合程度很好。     

食品中甲醛清除剂研究进展

文章简要介绍了食品中甲醛的来源、危害及其对食品品质的影响,系统综述了近年来食品中甲醛清除剂的种类以及复配型甲醛清除剂的研究,为今后选择适合的甲醛清除剂提供依据,并展望了新型甲醛清除剂环保、高效的研究方向。     

皮革中甲醛含量的测定和控制

皮革中甲醛含量有多种测定方法 ,可根据皮革种类不同、实验室条件的差别 ,采用不同方法。因高浓度甲醛具严重危害性 ,故须严格控制 ,研究发现多种方法可显著降低革中甲醛含量。     

纺织品中甲醛的检测

甲醛含量是国家强制性标准GB18401-2003中的一个重要考核指标,准确检测纺织品上的甲醛含量十分重要.在依据GB/T2912.1-1998标准检测纺织品中甲醛含量时,影响检测值的主要因素有:甲醛标准溶液浓度的确定、乙酰丙酮试剂的使用、萃取温度、检测数值的确认及正确的取样.文章就以上因素进行了实验研究与分析,并提出了对这些影响因素的看法与建议.     

纺织助剂中的甲醛测定

基于更为严厉的甲醛重新分类的背景,TEGEWA协会整理工作组已开发出一种可确定纺织助剂中游离甲醛含量的新方法。目前此法鉴于其统一的程序,可使因不同的内部测试方法而得出不同观点的测试成为过去。     

Rapid and sensitive determination of formaldehyde in some beverages and foods by flow-injection fluorimetric analysis

A simple and sensitive flow-injection (FI) method for rapid determination of formaldehyde in beverage and food products has been developed. Adopting stop-flow technique, the proposed method distinctly improved the sensitivity of FI fluorimetric method for the determination of formaldehyde based on Hantzsch reaction with cyclohexane-1,3-dione. The fluorescent intensity was proportional to formaldehyde concentrations ranging 0.1 ng mL⁻¹ to 1.000 μg mL⁻¹, and the detection limit ( S / N  = 3) was 0.04 ng mL⁻¹ of formaldehyde. The relative standard deviations ( n  = 11) for determination of 0.100 and 0.005 μg mL⁻¹ of formaldehyde were 1.3% and 2.1%, respectively. The analytical frequency was 18 samples per hour. This method was applied directly for the determination of formaldehyde in diluted beverages and extraction solutions of foods, and the results obtained correlated well with those obtained by the standard method in which a sample pretreatment of steam distillation was required.     

同位素内标法-高效液相色谱-串联质谱法测定海产品中的甲醛含量

目的 建立海产品中甲醛的同位素内标-高效液相色谱-串联质谱分析方法。方法 样品经水超声处理，10%三氯乙酸(V/V)溶液沉淀蛋白，正己烷除脂肪净化后，下清液通过2,4-二硝基苯肼衍生，衍生产物经电喷雾离子源(electrospray ionization, ESI-)电离，多反应监测(multiple reaction monitoring, MRM)模式检测和内标法定量。结果 甲醛衍生物的检测线性范围为1.0~50.0 ng/mL，相关系数为0.9996，方法检出限为0.3 μg/kg。平均加标回收率在71.4%~94.0%之间，相对标准偏差<15.0%。结论 该方法前处理简单、快速、有效、准确灵敏、适合于海产品中甲醛的定性、定量检测。     

食品中甲醛的来源与控制

为了正确认识和解决食品甲醛问题,该文通过收集国内外资料,结合实验室研究工作,对甲醛的危害、食品中甲醛的含量、来源以及国内外对食品中甲醛控制技术的研究进行了综述,重点阐述了食品内源性甲醛的产生及控制。