UPLC-MS/MS测定葡萄中的生长调节剂及其中7种外源生长调节剂的残留消解动态

通过田间试验,对"红地球"葡萄分别喷施不同浓度的7种外源生长调节剂,采用超高效液相-三重四极杆串联质谱(UPLC-MS/MS)检测葡萄果实及穗轴中生长调节剂的残留量,得到残留消解动态。结果表明,不同浓度的生长调节剂在施药后30 d内,降解速度较快;除矮壮素以外其它6种生长调节剂在穗轴中的残留量高于果实中;果实成熟时,葡萄果实和穗轴中的残留量均降至检出限以下(缩节胺<0.01 μg/kg,矮壮素<0.01 μg/kg,6-BA<0.002 μg/kg,胺鲜酯<0.02 μg/kg,噻苯隆<0.005 μg/kg,赤霉素<0.20 μg/kg,氯吡脲<0.01 μg/kg);通过此方法也可检测到内源生长调节剂吲哚乙酸、脱落酸,其含量不因外源生长调节剂的喷施而改变。结论:UPLC-MS/MS法能够准确定性、定量检测葡萄中的生长调节剂。在一定浓度范围内,采用本试验中的7种外源生长调节剂喷施葡萄以调节其产量或品质不会影响葡萄的食用安全性。     

矮壮素在茄子中的残留分析与膳食暴露评估

目的明确茄子中施用矮壮素的作用,分析矮壮素在茄子中的残留行为和评估其膳食暴露风险。方法开展矮壮素在茄子中的规范残留试验,茄子样品经乙酸-乙腈提取,超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)检测,分析矮壮素在茄子中的残留行为,监测矮壮素对茄子生长和品质的影响,用农药残留联席会议的方法对茄子中矮壮素残留带来的膳食摄入风险进行评估。结果矮壮素在0.002~0.5 mg/L的范围内线性关系良好,在茄子中的检出限和定量限分别为0.0005和0.002 mg/kg。在0.002、0.01和0.02 mg/kg添加水平下,回收率在86.7%~102.3%,相对标准偏差为6.1%~8.2%。茄子中矮壮素残留对我国各类人群的膳食摄入暴露量为0.51~1.4μg/(kg bw·d),占ARf D的1.02%~2.8%。矮壮素应用在茄子中的推荐使用剂量为9 g ai/ha浓度喷施2次,茄子中矮壮素残留带来的膳食摄入风险极低。结论本研究为茄子中矮壮素的合理使用、科学监管及最大残留限量标准的制定提供依据。     

UPLC-MS/MS检测番茄酱中缩节胺、矮壮素残留的研究

利用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)技术监测缩节胺、矮壮素残留在番茄酱模拟工艺试验过程中的变化情况。监测结果显示:不同程度缩节胺、矮壮素残留在番茄酱工艺过程中不会减少,而随着番茄酱浓度的增加而同倍增加。     

北京市部分超市销售食品的铅含量分析

目的:研究北京市部分超市销售食品的铅含量,为北京市食品安全评估提供参考依据。方法:采集北京市近40家超市销售的28类(总计496件)样品,采用石墨炉原子吸收光谱法(GF-AAS)对样品铅含量进行测定,方法检出限为0.005 mg·kg-1,在质量浓度0~20 μg·L-1范围内线性相关系数介于0.9989~0.9995。结果:28类样品铅含量平均值为0.0957 mg·kg-1,95%置信区间为0.0191~0.2104 mg·kg-1。结论:组间聚类分析表明,香辛料和液态调味料(Ⅰ类,含量范围为0~2.8944 mg·kg-1)、半固态调味品和方便面食(Ⅱ类,含量范围为0~0.3328 mg·kg-1)、小麦粉、白酒和蔬菜等24类样品(Ⅲ类,含量范围为0~0.0983 mg·kg-1)铅含量依次降低。     

稻米中丙草胺农药残留消解规律及膳食风险评估

在黑龙江及河南两地进行丙草胺在稻米中的残留试验,通过气相色谱法检测丙草胺的残留量,探究其消解规律及最终残留量,并评估膳食摄入风险。结果表明：丙草胺在植株、土壤、田水、稻米中的回收率为74.8%～101.1%,相对标准偏差(RSD)为5.1%～18.1%;丙草胺在植株、土壤、田水中的降解半衰期分别为黑龙江14.9、13.6、2.2 d,河南8.8、7.3、2.2 d;以不同施药量施药2～3次,在不同收获时间下,稻米中丙草胺残留量最高为0.177 mg/kg,膳食摄入风险熵为1.39%～3.61%,表明该稻谷膳食摄入风险低,处在安全水平。     

百薯1号茎尖食用保健价值研究

由我校培育的蔬菜型甘薯新品种百薯1号茎尖具有很高的营养和保健价值,它的可食部为100%,含水量89%,蛋白质含量为32g·kg-1,脂肪4g·kg-1,膳食纤维含量13g·kg-1,VC和VB2的含量为400mg·kg-1、1.4mg·kg-1。在24种常见蔬菜中,百薯1号茎尖的矿质元素钙、钾、硒、铜含量排名第一,分别为18000mg·kg-1、4000mg·kg-1,20μg·kg-1、1.4mg·kg-1;磷含量620mg·kg-1,排名第二;镁含量430mg·kg-1,排名第三;锌含量4.6mg·kg-1,排名第六。同时百薯1号田间抗病性好,在种植过程中不喷施任何农药,菜无绒毛,碧绿爽滑。烹饪后的菜品鲜嫩清香,是一种营养丰富的美味佳肴,被消费者视为绿色保健的烹饪原料,深受广大消费者欢迎。     

联苯肼酯及其代谢物在草莓中的残留消解及储藏稳定性

摘要:目的 建立采用超高效液相色谱-串联质谱法（ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS）测定草莓样品中联苯肼酯及其代谢物联苯肼酯二氮烯残留的超高效液相色谱-串联质谱（ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS）检测方法,评价联苯肼酯及其代谢物在草莓中的残留消解和储藏稳定性。方法 试验样品用乙腈提取实验样品用乙腈提取,N-丙基乙二胺(primary secondary amine,PSA)PSA 和无水硫酸镁净化,UPLC-MS/MS检测。基质匹配外标法定量。 结果 本方法在0.0001~0.1 mg/L范围内线性响应良好,相关系数大于0.9991。联苯肼酯及联苯肼酯二氮烯在0.01、0.5和2.0 mg/kg添加水平的平均回收率为78%~100%,相对标准偏差小于9.2%。联苯肼酯在草莓上的消解半衰期为6.4~10.4d。储藏稳定性试验结果表明：草莓样品在-18℃储藏150 d,联苯肼酯及联苯肼酯二氮烯的降解率均小于30%。结论 联苯肼酯在草莓中消解较迅速;联苯肼酯及联苯肼酯二氮烯在草莓样品中储藏稳定期至少为150 d。     

5种农药在采收前和初烤后的烟叶及土壤中的残留量变化

为研究采收前和初烤后烟叶及土壤中三唑酮、霜霉威、稻瘟灵、吡虫啉和仲丁灵残留量的变化,建立了烟叶和土壤中该5种农药残留的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法。样品经乙腈提取,N-丙基乙二胺(PSA)吸附剂净化,UPLC-MS/MS法检测,采用基质配制溶液绘制标准曲线,内标法定量。结果表明:1烟叶中5种农残的定量限在12.25~37.48μg/kg之间,加标回收率为74%~117%;土壤中5种农残的定量限在0.11~0.34μg/kg之间,加标回收率为78%~107%。2田间试验表明,于烟叶采收前15 d对烟草植株按最大许可使用量施药后,上部、中部叶中吡虫啉、三唑酮(含其残留的转化物三唑醇)和仲丁灵的残留量随时间逐渐减小;霜霉威和稻瘟灵的残留量随时间先增大后减小;初烤后烟叶中5种农药的最终残留量≤2.70 mg/kg,低于CORESTA规定的指导性残留限量(GRLs)。土壤中吡虫啉残留量随时间逐渐减小;三唑酮、稻瘟灵和霜霉威的残留量随时间先增大后减小;仲丁灵残留量随时间有所增加。     

33%氯氟·吡虫啉悬浮剂在柑橘中的残留动态与膳食风险评估

采用QuEChERS前处理技术结合超高效液相色谱—串联质谱仪(UPLC-MS/MS)同时检测柑橘中33%氯氟·吡虫啉悬浮剂2种有效成分(高效氯氟氰菊酯和吡虫啉)的残留,并对该复配农药在柑橘田残试验中的残留消解动态规律进行了研究。试验结果表明:2种有效成分在柑橘全果上的消解规律均符合一级动力学关系,拟合优度r=0.956 0～0.992 3,高效氯氟氰菊酯、吡虫啉半衰期分别为8.2～9.8,5.5～7.6d,最终降解率均在92%以上;最终残留量表明,最终残留量与施药剂量、施药次数及采收间隔期呈正相关;2种有效成分的残留主要分布于果皮,其次为全果和果肉;距末次施药28d后,柑橘全果中吡虫啉和高效氯氟氰菊酯的残留量均低于国家标准(GB 2763—2016)中规定的MRL值,膳食风险评估结果表明,其残留对6类典型人群的风险均在人体可接受范围内。因此建议33%氯氟·吡虫啉悬浮剂以1 000倍稀释液(330mg/kg)施药,1个柑橘生产周期最多施药2次,施药间隔期10d,采收安全间隔期为28d对柑橘种植进行技术指导。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定乳及乳制品中青霉素类药物残留量

建立了超高压液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定乳及乳制品中青霉素类药物残留量的方法。利用UPLC-MS/MS外标法进行样品中青霉素类药物的测定。乳制品经乙腈、乙酸锌、盐酸溶液提取,样品再经HLB固相萃取柱富集净化后,进行UPLC-MS/MS检测。结果表明,10种青霉素在1~50 ng/mL范围呈良好线性,线性相关系数大于0.9991。牛奶的平均回收率为88.8%~92.0%,测定结果的相对标准偏差为1%~7%;奶粉的平均回收率在88.7%~91.3%之间,相对标准偏差为5%~11%。研究表明,该方法操作简便、快速、灵敏度高,适用于牛奶和奶粉中10种青霉素类抗生素残留的同时测定。     

Determination of acrylamide in roasted chestnuts and chestnut-based foods by isotope dilution HPLC-MS/MS

A collaboratively trial tested isotope dilution liquid chromatographic method with positive electrospray ionisation tandem mass spectrometry for the analysis of acrylamide in bakery ware and potato products has been extended to the determination of acrylamide in roasted chestnuts and chestnut-based foods. As chestnuts have a similar composition to potatoes, considerable amounts of acrylamide can be expected, especially in roasted chestnut products. This paper presents the concentrations of acrylamide in 31 different chestnut samples (fresh, roasted, flour, cooked, glazed) that were collected in nine European countries during 2005/2006. The influence of the roasting time on the acrylamide content was also experimentally investigated. A test portion was extracted after homogenisation with water and isotopically labelled acrylamide was added. The extract was centrifuged and the supernatant was cleaned-up in two consecutive solid phase extraction steps. The final extract was analysed by high performance liquid chromatography tandem mass spectrometry (HPLC-MS/MS). An HPLC column based on graphitised carbon was applied for chromatographic separation. Acrylamide concentrations in purchased roasted chestnuts were in the range of <8–1278 μg/kg whereas only low amounts (<4–159 μg/kg) were found in chestnut products. However, the median acrylamide content of the commercial roasted chestnut samples was 90 μg/kg. The influence of the roasting time on the acrylamide content in roasted chestnuts was evaluated too. As with roasted and fried potato products, the roasting time has a significant influence on the acrylamide formation. Therefore, the consumers might be exposed to significant amounts of acrylamide by eating roasted chestnuts, especially when a batch remains in the roasting vessel for too long time.     

基于体外消化模型研究板栗壳和囊衣原花青素类物质消化前后的组成差异

本文以板栗壳和囊衣为原料,采用基于超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）技术的广泛靶向代谢组学,分析样品中原花青素物质经过模拟消化后的组成变化。结果显示,板栗壳和囊衣及其代谢物中共鉴定出33种原花青素类代谢物,差异代谢物分析显示,消化后板栗壳中表儿茶素、原花青素C2及原花青素A1等16种原花青素类化合物均呈显著（P<0.05）下调;板栗囊衣中没食子儿茶素-儿茶素-儿茶素、没食子儿茶素及没食子酸儿茶素没食子酸酯等17种原花青素类化合物均呈显著（P<0.05）下调。其中,下调最显著（P<0.05）的是没食子儿茶素-儿茶素-儿茶素,在体外胃肠消化后分别降低了98.23%（板栗壳）和97.86%（囊衣）。综上,板栗壳和囊衣中原花青素类物质在消化过程中稳定性较差,未来的研究中可采用设计靶向释放载体对其进行包埋等方式,以提高其生物利用率。     

北京地区六种主产水果矿质元素含量分析及初步膳食风险评估

采用电感耦合等离子体质谱法(inductively coupled plasma mass spectrometry,ICP-MS)测定了北京地区主要生产的6种水果中9种矿质元素含量,并以膳食矿物质推荐摄入量或适宜摄入量(RNI/AI)和可耐受最高摄入量(UL)为评价标准,对不同年龄段人群每日从6种水果中摄入矿质元素的量进行初步的膳食风险评估。结果表明:各元素线性回归方程的相关系数均大于0.9990,其检出限在0.125~125 μg/L之间,加标回收率在81.25%~110.46%之间,相对标准偏差均小于8%,且标准物质大米的测定值在国家参考标准值范围内,表明该方法具有较好的准确度和精密度,适用于水果中矿质元素含量的测定。9种矿质元素的平均含量由高到低依次为:Mg(92.58 mg·kg-1) > Zn(6.03 mg·kg-1) > Fe(4.75 mg·kg-1) > Mn(0.97 mg·kg-1) > Cu(0.61 mg·kg-1) > Cr(49.41 μg·kg-1) > Ni(38.19 μg·kg-1) > Co(4.03 μg·kg-1) > Se(1.47 μg·kg-1),各元素之间差异显著(P<0.05),变异系数范围为51.22%(Cu)~99.58%(Ni)。通过对6种水果中元素含量的水平分析和水果之间的纵向比较,得到9种矿质元素在水果中的含量状况和排序规律,但尚未发现富硒样品。水果中矿质元素满足人体需求的程度随着年龄增长而持续降低。桃、葡萄和梨满足人体每日膳食矿物质摄入需求的程度较高。各类人群从6种水果中摄入矿质元素的量是安全的,Mn和Zn的风险指数高于其它元素,应重点关注。     

油橄榄叶醇提取物对D-半乳糖胺/脂多糖致小鼠急性肝损伤的保护作用及其作用机制

研究油橄榄叶醇提取物(OLME)对D-半乳糖胺/脂多糖诱导小鼠肝损伤的保护作用。昆明种小鼠按体质量随机分为6组,即空白对照组、模型对照组、阳性对照组(联苯双酯200 mg/kg·d)、OLME低、中、高剂量组(200、400、800 mg/kg·d)。每天给药1次,连续给药14 d,末次给药1 h后,除正常组外其余各组用600 mg/kg·BW D-半乳糖胺和40 μg·kg-1脂多糖腹腔注射以复制小鼠急性肝损伤模型,末次给药12 h后,摘眼球取血,取材。用生化法测定小鼠血清中谷氨酸转氨酶(ALT)和天冬氨酸转氨酶(AST)活性,用试剂盒测定各组小鼠肝匀浆中超氧化物歧化酶(SOD)和谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)活性、丙二醛(MDA)含量、肿瘤坏死因子-α(TNF-α)、白细胞介素-1β(IL-1β)和白细胞介素-6(IL-6)等炎性因子的表达水平以及半胱氨酸天冬氨酸蛋白酶-3(Caspase-3)和半胱氨酸天冬氨酸蛋白酶-8(Caspase-8)活性。与模型组比较,OLME中高剂量组小鼠血清中ALT和AST活力显著降低(p<0.05),肝组织中MDA、TNF-α、IL-1β和IL-6含量显著降低而SOD活力显著升高(p<0.05),但OLME对GSH-Px改善作用不明显,仅OLME高剂量有一定效果;OLME低、中、高剂量均能显著降低caspase-3和caspase-8活性(p<0.05)。OLME对D-半乳糖胺/脂多糖诱导的小鼠急性肝损伤具有较好的保护作用。     

荸荠加工废弃物混合发酵法制备水产益生菌的工艺优化

本研究通过筛选合适发酵菌种,以荸荠的废渣和废水为发酵基料,以发酵后的活乳酸菌数和酵母菌数为指标,考察不同发酵条件对发酵液中活菌数的影响,通过单因素实验和L₉(34)正交试验确定荸荠加工废弃物制备水产益生菌的工艺方法。结果表明:植物乳杆菌(Lactobacillus plantarum BL191)和酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae SC187)为合适的发酵菌种;最佳混合发酵工艺条件是:荸荠渣、荸荠废水混合比例1:2 (g/mL),BL191和SC187混合比例3:7 (g/g),接种量12%,发酵温度34 ℃,发酵时间48 h,制备得到的水产益生菌中BL191菌数为33.9×108 CFU/g,SC187菌数为15.9×108 CFU/g,含有丰富的营养物质,其氨基酸总量较发酵前提高了1.8倍,8种必需氨基酸均增加了48%以上。本研究有助于解决荸荠加工过程产生废弃物对环境造成的污染,也为水产养殖减少抗生素滥用等方面提供理论基础。     

Validation and quantification of neonicotinoid insecticide residues in rice whole grain and rice straw using LC-MS/MS

An efficient analytical method was developed and validated using a modified QuEChERS method and LC-MS/MS for the detection and quantification of neonicotinoid insecticide residues in rice whole grain and rice straw. The samples were extracted using acetonitrile and cleaned up by dispersive solid-phase extraction. Validation based on five fortification levels showed good recoveries of neonicotinoids ranging from 75% to 116 % and 60% to 105 % for rice whole grain and straw, respectively. The precision ranged between 3% and 17 %, and 2% and 10 % for grain and straw, respectively. The limit of detection was from 0.007 to 0.0084 mg kg^?1 and 0.005 to 0.15 mg kg^?1 and the limit of quantification was in the range of 0.024–0.028 mg kg^?1 and 0.016–0.051 mg kg^?1 for rice whole grain and rice straw, respectively. Monitoring of farm gate samples indicated that, out of 24 samples, 1 rice whole grain sample was contaminated with thiamethoxam residues (0.07 mg kg^?1).     

Investigation of the herbicide glyphosate and the plant growth regulators chlormequat and mepiquat in cereals produced in Denmark

An LC-MS/MS method for analysing glyphosate and aminomethylphosphonic acid (AMPA) in cereals was developed. The method is based on extraction with water and detection of the ions from the fragmentation m/z 170-->88 (glyphosate) and m/z 112-->30 (AMPA), using electrospray interface in the positive mode. Investigation from the harvests of 1998 and 1999 showed residues of glyphosate and/or its degradation product AMPA in more than half of the cereal samples produced in Denmark. The average concentration of glyphosate in 46 samples from the 1999 harvest was 0.11 mg/kg compared with 0.08 mg/kg for the 1998 harvest (n = 49). Thus, the figures were well below the maximum residue limit (MRL) and no violations were observed. The plant growth regulators chlormequat and/or mepiquat were investigated in cereals from the Danish harvest of 1999 where 83% of the samples contained chlormequat (n = 46) compared with 87% of the samples from the 1997 harvest (n = 52). The average concentration of chlormequat in 1999 was 0.32 mg/kg compared with 0.23 mg/kg in 1997. At 2.9 mg/kg, one sample of wheat bran was exceeding the MRL of 2 mg/kg for wheat. The intakes of the pesticides through the diet of cereals were estimated to comprise 0.04% of the acceptable daily intake (ADI) for glyphosate and 1% of the ADI for chlormequat for an adult Dane.     

板栗鸡糕加工工艺研究

板栗鸡糕是以鸡脯肉、板栗泥、鸡蛋清、猪肥膘肉、食盐、水为主要原料加工而成,通过单因素和正交试验对板栗鸡糕的工艺配方进行优化,得出最佳工艺配方为:选取鸡脯肉100 g,在制作过程中添加板栗泥量30%,鸡蛋清14%,猪肥膘肉20%,食盐3.5%,水9%,最佳制熟时间为90℃条件下加热18 min。由此配方制备的板栗鸡糕色泽鲜亮呈现淡浅黄色;成品表面密实平滑,切面基本无气孔;口感细腻,富有弹性;板栗清香味与鸡肉香味融合均匀。