抗氧化剂的超高效液相色谱-串联质谱法测定

研究了油炸食品中化学合成酚类抗氧化剂--丁基羟基茴香醚(BHA)、二叔丁基对甲酚(BHT)、没食子酸丙酯(PG)、特丁基对苯二酚(TBHQ)的检测,采用超高效液相色谱-串联质谱法测定,以反相C18为分离柱,乙腈-甲醇水体系为流动相进行梯度洗脱,采用负离子检测模式,外标法定量。4种抗氧化剂呈良好线性关系(R2=0.9953~0.9998),PG方法检出限为2.0μg/kg,BHA、TBHQ检出限为200μg/kg,BHT检出限为500μg/kg。回收率为79%~96%,相对标准偏差为0.9%~5.3%,方法准确、灵敏、重现性好,可用于油炸食品中抗氧化剂的检测。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定鱼油软胶囊中的合成抗氧化剂

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)测定鱼油软胶囊中叔丁基对苯二酚(tert-butylhydroquinone,TBHQ)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(butylated hydroxytoluene,BHT)、丁羟基茴香醚(butyl hydroxyanisole,BHA)和没食子酸丙酯(propyl gallate,PG)4种合成抗氧化剂的含量。方法采用乙腈为溶剂和涡旋方式对152批次鱼油软胶囊进行提取;UPLC以乙腈-水为流动相进行梯度洗脱,质谱采用电喷雾离子源负离子模式(electrospray ionization,ESI-)及多反应监测模式(multiple reaction monitoring,MRM)进行测定。结果 PG、TBHQ、BHA和BHT在0.50~20μg/mL浓度范围内具有良好的线性关系(r0.997),在2、8和16 mg/kg3个不同浓度加标水平下测得回收率为88.8%~94.2%,RSD为1.6%~4.2%(n=6),检出限为0.2μg/kg。结论该方法灵敏度高、抗干扰性强且准确性好,可适用于鱼油软胶囊中PG、TBHQ、BHA和BHT合成抗氧剂的检测。     

UPLC测定食用油中10种抗氧化剂

建立超高效液相色谱法同时测定食用油中没食子酸丙酯(PG)、2,4,5-三羟基苯丁酮(THBP)、叔丁基对苯二酚(TBHQ)、没食子酸异戊酯(IAG)、去甲二氢愈创木酸(NDGA)、叔丁基对羟基茴香醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-羟甲基苯酚(Lonox-100)、没食子酸辛酯(OG)、2,6-二叔丁基对甲基苯酚(BHT)、没食子酸十二酯(DG)10种抗氧化剂的方法。样品用乙腈饱和的正己烷溶解,正己烷饱和的乙腈萃取其中的抗氧化剂后,经C18柱分离,甲醇-1%乙酸溶液体系为流动相进行梯度洗脱,紫外检测波长280 nm处检测,外标法定量。结果表明:10种抗氧化剂在1~500mg/L的范围内线性关系良好,r为0.998 7~0.999 6,测定低限不大于1.0 mg/kg;回收率为89.31%~100.20%,RSD在1.98%~5.78%之间。该方法准确、重复性好、灵敏度高,适合食用油中多种抗氧化剂的同时快速测定。     

HPLC法同时测定月饼中9种抗氧化剂的研究方法

建立同时对月饼中的叔丁基对羟基茴香醚(BHA)、2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、叔丁基对苯二酚(TBHQ)、没食子酸丙酯(PG)、2,4,5-三羟基苯丁酮(THBP)、去甲二氢愈创木酸(NDGA)、2,6-二叔丁基-4-羟甲基苯酚(Ionox-100)、没食子酸十二酯(DG)、没食子酸辛酯(OG)9种抗氧化剂进行高效液相色谱(HPLC)测定的研究方法。方法:采用石油醚提取样品中的油脂,乙腈提取目标化合物,用高效液相色谱法测定,以乙腈-1.5%乙酸水为流动相,梯度洗脱,二极管阵列检测器(PAD)定性定量测定月饼中9种抗氧化剂(BHA、BHT、TBHQ、PG、THBP、NDGA、Ionox-100、DG、OG)。结果:在添加浓度1.0～50.0μg/mL范围内,9种抗氧化剂的平均回收率在97.44%～100.01%之间,相对标准偏差(RSD)为0.26%～1.31%。结论:本方法操作简单,可操作性强,有良好的稳定性和重现性,具有广泛推广的意义。     

肉制品中合成抗氧化剂含量的高效液相色谱法测定

建立用高效液相色谱法同时测定肉制品中的合成抗氧化剂叔丁基羟基茴香醚(BHA)、2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、叔丁基对苯二酚(TBHQ)、没食子酸丙酯(PG)含量的方法.将试样中的抗氧化剂用甲醇提取,经0.5μm滤膜过滤,进行色谱分析.方法栓出限BHA为5 mg/kg,BHT、TBHQ、PC为2 mg/kg.3个不同加标水平样品中4个目标化合物的回收率为85%～101%,RSD为3.6%～6.1%(n=6).该方法前处理方法快速、简单,检测结果准确.实现了用高效液相色谱对肉制品中合成抗氧化剂的定量分析.     

QuEChERS前处理高效液相色谱法同时测定酵母产品中7种合成酚类抗氧化剂

建立了QuEChERS-HPLC同时定量测定酵母中的没食子酸(GA)、没食子酸丙酯(PG)、叔丁基对苯二酚(TBHQ)、没食子酸异戊酯(IAG)、没食子酸辛酯(OG)、没食子酸十二酯(DG)和二丁基羟基甲苯(BHT)7种合成酚类抗氧化剂(SPAs)的分析方法。样品用乙腈提取,经PCX粉净化,以JADE-PAK C18色谱柱(4.6 mm×150mm,5μm)分离,采用1%乙酸水溶液和甲醇为流动相梯度洗脱,二极管阵列检测器(DAD)检测,结合保留时间和紫外光谱进行定性分析,定量波长280 nm。7种合成酚类抗氧化剂(SPAs)在各自的范围内相关系数(r2)均大于0.994,定量限(LOD,S/N=10)为1~10 mg/kg;3个加标水平(1、2、10倍定量限)下,活性干酵母和酵母抽提物中回收率分别在79.7%~102.4%和79.3%~107.4%,相对标准偏差(RSD)分别在2.5%~8.7%和2.7%~9.6%。该方法准确快速、灵敏度高,适用于酵母产品中7种合成酚类抗氧化剂(SPAs)的同时测定。     

QuEChERS-超高效液相色谱法测定食用油中5种抗氧化剂

为快速准确测定食用油中抗氧化剂含量,通过QuEChERS-超高效液相色谱法建立同时测定食用油中丁基羟基茴香醚(BHA)、特丁基对苯二酚(TBHQ)、二丁基羟基甲苯(BHT)、没食子酸丙酯(PG)、没食子酸辛酯(OG)5种常见抗氧化剂含量的方法。样品先采用甲醇溶解提取,提取液经冷冻离心、净化剂净化分离后上机检测,超高效液相色谱仪以乙腈-水为流动相进行梯度洗脱,采用外标法定量。结果表明：5种抗氧化剂在1.0～100.0 mg/L范围内线性关系良好,检出限均不大于1.6 mg/kg,加标回收率在85.78%～100.85%之间,RSD在2.40%～6.01%之间。综上,该方法具有操作简单、重现性好、灵敏度高等特点,适合动植物油中5种常用抗氧化剂含量的检测与分析。     

超高效合相色谱法同时测定预调酒中4种抗氧化剂方法的研究

为检测预调酒中微量抗氧化剂(丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基甲苯(BHT)、叔丁基对苯二酚(TBHQ)以及没食子酸丙酯(PG)),建立了一种利用超高效合相色谱串接二极管阵列检测器的检测方法。样品经过正己烷萃取前处理后,以BEH C18色谱柱为分离柱,CO_2和甲醇为流动相进行梯度洗脱,经超高效合相色谱(UPC2)分离,采用二极管阵列检测器进行检测。4种抗氧化剂线性范围在1μg/m L~25μg/m L内,拟合所得线性相关系数均大于0.999。在3个加标水平下,得到样品平均回收率为97.1%~111.3%,相对标准偏差(RSD)均控制在5%以内。该方法简单快捷、准确可靠,可用于预调酒中4种抗氧化剂的同时检测。     

溶剂梯度结合流速梯度洗脱—高效液相色谱法快速测定食用植物油中四种抗氧化剂

该研究建立一种溶剂梯度结合流速梯度洗脱―高效液相色谱法快速测定叔丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基对甲酚(BHT)、没食子酸丙酯(PG)、特丁基对苯二酚(TBHQ)四种抗氧化剂分析方法。试验以甲醇―0.5%乙酸溶液(v/v=65/35)为流动相进行梯度洗脱,并结合流速梯度洗脱,在10 min内分离上述四种物质。该法线性范围为0.25~250μg/mL,最小检测限为0.1~0.5μg/mL,线性相关系数为0.9995~0.9999,平均回收率为90.9%~96.1%,相对标准偏差(RSD)<5.0%(n=5)。该法灵敏度高、重现性好、操作方便、检测快速,可作为一种检测食品抗氧化剂有效方法。     

加压毛细管电色谱法同时测定植物油中4种抗氧化剂

采用加压毛细管电色谱-紫外检测,建立了一种适用于植物油中常见抗氧化剂的分离检测方法。使用1.8μm粒径的C18毛细管色谱柱,以乙腈-水(0.05%甲酸)为流动相进行梯度洗脱,泵流速为0.05m L/min,分流比为1∶200,分离电压为15k V,没食子酸丙酯(PG)、叔丁基对苯二酚(TBHQ)、丁基羟基茴香醚(BHA)、2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)四种抗氧化剂可在8min内实现快速分离。各组分的检出限(S/N=3)分别为0.6、2.0、3.0、5.5μg/m L,线性关系良好,样品加标回收率在93.5%~108.0%之间,RSD在0.3%~1.3%之间。将所建立方法应用于植物油样品的分析,取得了良好的分析结果。     

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法检测食用植物油中的5种抗氧化剂

目的 采用基于增强型脂质去除吸附剂(enhanced matrix removal lipid, EMR-lipid)的QuEChERS净化技术,建立超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)同时检测食用植物油中叔丁基对羟基茴香醚(butylhydroxyanisole,BHA)、叔丁基对苯二酚(tert-butyl hydroquinone, TBHQ)、2,4,5-三羟基苯丁酮(2,4,5-trihydroxybutyrophenone, THBP)、没食子酸丙酯(propyl gallate, PG)、2,6-二叔丁基-4-羟甲基苯酚(2,6-di-tert-butyl-4-hydroxymethylphenol, Ionox-100) 5种合成抗氧化剂的检测方法。方法 样品经乙腈提取和EMR-Lipid除脂净化, C₁₈色谱柱分离,采用乙腈和水作为流动相梯度洗脱,质谱电喷雾和多反应监测模式(multiple reaction monitoring,MRM)进行检测分析。结果 5种抗氧化剂在0.05-5.00μg/mL范围内线性关系良好(r≥0.993),检出限为0.01-0.08 mg/kg。在0.2、1.0、5.0 mg/kg 3个不同浓度加标水平的平均回收率为82.5%-103.6%,相对标准偏差为1.7%-6.8%(n=6)。结论 本方法前处理简单快速、净化效果好,适用于植物油中BHA、TBHQ、THBP、PG和Ionox-100合成抗氧化剂的检测。     

食用油中邻苯二甲酸酯类高通量检测方法的研究

建立固相萃取净化-气相色谱-质谱分析食用油中16种邻苯二甲酸酯的方法。样品用正己烷溶解,过SPE净化柱,采用气相色谱-质谱在选择离子检测(SIM)模式下进行定性、定量分析。结果表明:16种邻苯二甲酸酯在10～10 000μg/L范围内线性关系良好,平均加标回收率为70.0%～110.1%,相对标准偏差为2.68%～11.83%,检出限为10～15μg/L。     

QuEChERS-高效液相色谱法快速检测食用油中4种抗氧化剂

目的 建立QuEChERS-高效液相色谱法(high performance liquid chromatography, HPLC)快速测定食用油中没食子酸丙酯(propyl gallate, PG), 特丁基对苯二酚(tertiary butylhydroquinone, TBHQ), 叔丁基对羟基茴香醚(butyl hydroxyanisd, BHA), 2,6-二叔丁基对甲酚(butylated hydroxytoluene, BHT)4种抗氧化剂的分析方法。方法 样品用乙腈提取, 经C18-无水MgSO4粉末净化, 色谱柱分离, 以0.5%甲酸水溶液和甲醇为流动相进行梯度洗脱, 二极管阵列检测器(diode array detector, DAD)检测, 检测波长280 nm。结合保留时间和紫外光谱进行定性分析, 峰面积进行定量分析。结果 4种抗氧化剂质量浓度在2.0~100 mg/L范围内线性良好, 相关系数r2＞0.9994; 在不同种类食用油中3个添加水平的平均回收率为78.8%~94.5%, 相对标准偏差为1.1%~6.8%。结论 该方法简便、快捷、节约溶剂, 适用于食用油中快速检测4种抗氧化剂。     

食用油脂中合成抗氧化剂的检测分析研究进展

向油脂中添加合成抗氧化剂是防止食用油脂在使用过程中发生氧化酸败的最有效方法之一,国家规定油脂中合成抗氧化剂添加的最大限量标准为200 mg/kg,因此建立准确、快速和高效的分析方法检测食用油脂中合成抗氧化剂的含量保证油脂以及含油食品的质量安全具有十分重要的意义。食用油脂中抗氧化剂的检测方法较多,最常用的有高效液相色谱法、气相色谱法、高效液相色谱-串联质谱法、气相色谱-串联质谱法等。本文主要综述了近年来食用油脂中合成抗氧化剂检测分析方法的研究进展,总结了不同分析方法之间的差异,并对今后的发展趋势加以展望。     

LC-MS/MS法测定食用油中的辣椒素和二氢辣椒素

建立了用氨基固相萃取小柱净化提取液,液相色谱串联质谱（LC-MS/MS）法测定食用油中辣椒素和二氢辣椒素含量的检测方法。结果表明,辣椒素在0～100 ng/mL范围内线性关系良好（R2 = 0.998 6）,平均回收率在70.6%～90.5%,相对标准偏差（RSD,n=3）在3.1%～8.9%,检出限为0.03 μg/kg;二氢辣椒素在0～20 ng/mL范围内线性关系良好（R2 = 0.998 8）,平均回收率在71.5%～100.7%,相对标准偏差（RSD,n=3）在6.0%～13.2%,检出限为0.006 μg/kg。该方法简便快速、准确可靠,是鉴别地沟油和测定食用油中辣椒素类物质的有效方法。     

QuEChERS净化—气相色谱—质谱法测定食用植物油中4种合成抗氧化剂

建立了一种QuEChERS净化—气相色谱—质谱(GC-MS)快速测定7类食用植物油中4种合成抗氧化剂(BHT、BHA、TBHQ、Ionox-100)的方法。样品经乙腈超声提取后,运用QuEChERS技术净化,采用DB-35MS毛细管色谱柱(30 m×0.250 mm×0.25μm)分离,选择离子监测(SIM)模式进行测定,外标法定量。结果表明:各合成抗氧化剂在0.5~20.0μg/mL内线性关系良好,其相关系数R 2均>0.999,相对标准偏差RSD为0.4%~4.5%,检出限为0.05 mg/kg,加标回收率为84.1%~108.0%,采用质控样品进行验证,结果均为满意。该方法适用于食用植物油中抗氧化剂含量的快速筛查和测定。     

Simultaneous determination of five antioxidants in food by HPLC with fluorescence detection

An HPLC method with fluorescence detection was developed for the determination of propyl gallate, nordihydroguaiaretic acid, butylated hydroxyanisole (2- and 3-tert-butyl-4-hydroxyanisole), tert-butylhydroquinone and octyl gallate in edible oils and foods. The antioxidants in edible oil were isolated directly with acetonitrile saturated with n-hexane. The antioxidants in food were extracted with ethyl acetate and the extract was concentrated under vacuum. They were isolated from the residue with acetonitrile saturated with n-hexane. The acetonitrile layer was centrifuged at 5,000 rpm for 10 min. The HPLC separation was performed on a Symmetry C18 column (3.5 microns, 4.6 mm i.d. x 150 mm) using a mixture of 5% acetic acid-acetonitrile-methanol (4:3:3, v/v/v) as the mobile phase and monitored by using a fluorescence detector with time programming. Sample peaks were identified by comparison of the fluorescence spectra with those of antioxidant standards. Average recoveries of fortified antioxidants at 100 micrograms/g were 72.1-99.6%. Coefficients of variation were 0.7-7.2%.     

甲醇萃取法在食用油中酚类抗氧化剂检测中的应用研究

目的对比国标方法与甲醇萃取法萃取食用油中的酚类抗氧化剂。方法分别用乙酸乙酯:环己烷(1:1,V:V)萃取凝胶渗透色谱仪(gelpermeationchromatograph,GPC)进行样品净化气相色谱检测和甲醇萃取冷冻过滤气相色谱检测。结果甲醇萃取法在检测叔丁基羟基茴香醚(butyl hydroxyl acids, BHA)、2, 6-二叔丁基-4-甲基苯酚(butylated hydroxytoluene, BHT)、叔丁基对苯二酚(tertiary butylhydroquinone, TBHQ) 3种抗氧化剂在各自的线性范围内,线性关系良好,相关系数r大于0.999,相对标准偏差(relative standard deviation RSD)为0.91%～1.75%,回收率为89%～98%。结论该方法简单、快速、准确、实验成本低,适用于食用油中酚类抗氧化剂的测定。