超高效液相色谱-四级杆/静电场轨道阱高分辨质谱联用快速测定水产品及干制水产品制品中的116种农药和24种生物毒素残留

采用了一种新型脂肪吸附剂去除样品基质中脂肪和磷脂等杂质的干扰,利用超高效液相色谱-四级杆/静电场轨道阱质谱法(UPLC-Q Exactive Orbitrap MS)的同时定性定量功能,建立了水产品及干制水产品制品中116种农药和24种生物毒素残留量的检测方法。样品前处理采用QuEChERS方法,经乙腈/水(90:10,V/V)溶液提取,高效基质脂肪吸附剂(EMR-Lipid)净化,平行定量浓缩仪浓缩,C18色谱柱分离,5 mmol甲酸水溶液(含0.1%甲酸铵)和5 mmol甲酸甲醇溶液(含0.1%甲酸铵)梯度洗脱;质谱数据采集使用Q Exactive高分辨质谱的Full MS/dd-MS2监测模式,以Full MS一级质谱全扫描提取母离子精确质量数所得的色谱峰面积进行定量,以保留时间和dd-MS2数据依赖子离子扫描所得的二级子离子质谱图进行定性确证。140种目标物的精确质量数偏差不大于3×10^-6,浓度与母离子峰面积的线性关系良好,相关系数≥0.991,检出限为0.02~0.4μg/kg。基质加标回收率在70.1%~109.1%之间,相对标准偏差(RSD)为1.0%~14.1%。该方法学结果满足GB/T 27417-2017《合格评定化学分析方法确认和验证指南》的技术要求。本方法具有操作简单快捷、灵敏度高等优点。     

QuEChERS结合超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法快速测定禽畜肉中157种农药残留

目的 建立QuEChERS结合超高效液相色谱-四级杆/静电场轨道阱高分辨质谱(ultra performance liquid chromatography-quadrupole/electrostatic field orbitrap high resolution mass spectrometry, UPLC-Q/Orbitrap HRMS)快速测定禽畜肉中157种农药残留的分析方法。方法 前处理采用QuEChERS方法,样品用1%甲酸乙腈提取,经无水硫酸镁、C18、N-丙基乙二胺粉(primary secondary amine, PSA)、多壁碳纳米管(multi-walled carban nanotube, MWCNT)混合净化剂净化,经Waters Atlantis T3色谱柱分离,由加热电喷雾电离源(HESI)电离,在全扫描及自动触发二级质谱(Full MS/dd-MS2)监测模式下检测,以一级质谱全扫描提取母离子精确质量数所得的色谱峰面积进行定量,以保留时间和数据依赖子离子扫描所得的二级子离子质谱图进行定性确证。结果 157种化合物物的精确质量数偏差小于6.41×10-6,在各自线性范围内线性关系良好,相关系数大于0.9936,定量限为0.2 μg/kg~8.8 μg/kg,在3个不同添加水平下的平均回收率为60.6%～114.2%,相对标准偏差为0.2%～13.9%。结论 该方法操作简单、快速、灵敏,适用于禽畜肉中157种农药残留的定量筛查。     

UPLC-Q/Orbitrap HRMS快速测定清咽类保健食品中12种非法添加药物

建立了一种基于超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法（UPLC-Q/Orbitrap HRMS）快速筛查及定量分析清咽类保健食品中12种非法添加药物的方法。样品经乙腈超声提取,高速离心,以ZORBAX XDB-C18（50 mm×2.1 mm,1.8 μm）为色谱柱,甲醇与0.1%甲酸水溶液（含5 mmol/L乙酸铵）为流动相,梯度洗脱,质谱采集用Q Extractive高分辨质谱中正离子扫描,一级全扫描和数据依赖的二级子离子扫描（Full MS/dd-MS2）监测模式,以Full MS提取高分辨母离子色谱峰的面积定量,以保留时间、一级母离子以及dd-MS2扫描所得的二级碎片离子信息建立数据库定性筛查。12种药物在7.63 min内的得到有效分离,精确质量数偏差不大于1.48×10-6,在1.00~200.00 µg/L范围内线性关系良好（相关系数≥0.999）,测定下限为50.00~150.00 μg/kg,加标回收率在75.15%~117.65%之间,相对标准偏差（RSD）为0.89%~4.84%。该方法前处理简单、快速,分析检测准确,灵敏度高,选择性强,可用于清咽类保健食品中12种非法添加药物快速定性筛查和定量分析。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定焙烤食品中9种水溶性添加剂的研究

建立了同时测定焙烤食品中9种水溶性添加剂的超高效液相-串联质谱仪的测定方法。样品用乙腈水溶液提取,经正己烷去脂净化后,采用超高效液相色谱-串联质谱法选择反应监测负离子模式测定。方法的定量限为10μg/kg～200μg/kg,标准溶液在1 ng/mL～20 ng/mL或10 ng/mL～200 ng/mL范围内具有良好线性,相关系数均大于0.99,平均回收率66.1%～118.5%。该方法简单、方便,适合于焙烤食品中多种添加剂的筛查和确证。     

液相色谱-四级杆-静电轨道阱高分辨质谱法测定保健食品中降压类药物

目的建立一种液相色谱-四级杆-高分辨质谱仪测定保健食品中11种降压类药物的分析方法。方法采用甲醇-水混合溶液超声提取,滤膜过滤,采用0.1%甲酸和乙腈作为流动相进行梯度洗脱,质谱(ESI+)采用全扫描(fullscan)+数据依赖MS2(ddMS2)检测模式对降压类药物进行监测,根据母离子及子离子精确质量数进行定性与定量分析。结果 11种降压药分离完全,线性范围均为2.0～100μg/L,相关系数(r~)均不低于0.9915,平均回收率为72.4%～97.1%,相对标准偏差为5.0%～13.9%,液体类样品定量限为0.5～2.5μg/kg,固体类样品定量限为2.5～12.5μg/kg。结论该方法快速、灵敏,适合测定保健食品中降压类药物。     

同位素稀释-高效液相色谱-高分辨质谱法测定乳及乳制品中3种三嗪类农药

本文建立了乳及乳制品中莠去津、灭蝇胺和异丙甲草胺3种三嗪类农药残留的同位素稀释-高效液相色谱-高分辨质谱的测定方法。样品采用乙腈提取,经C₁₈固相萃取小柱净化后测定。以甲醇-0.1%甲酸水溶液为流动相梯度洗脱,待测物经Hypersil GOLD C₁₈色谱柱分离,最后用电喷雾正离子（HESI+）和全扫描/数据依赖二级扫描(Full MS/dd-MS2）模式进行定性定量检测。结果表明:3种三嗪类农药在1.0~50.0 ng/mL浓度范围内线性关系良好(R2≥0.99)。方法检出限为5 μg/kg,添加水平为5、10、25 μg/kg时,平均回收率为81.6%~104.0%,相对标准偏差为0.55%~4.14%。该方法适用于乳及乳制品中3种三嗪类农药残留的检测,灵敏度高、重现性好、结果可靠,为保障我国乳及乳制品的食品安全提供了技术支撑。     

超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法测定牛奶中19种喹诺酮类抗生素

建立基于超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱筛查和确证牛奶中19种喹诺酮类抗生素的方法。牛奶样品经酸化乙腈提取并沉淀蛋白,PRiME HLB固相萃取柱净化,用Waters Acquity BEH C18柱(2.1 mm×100 mm,2.5μm)分离,以乙腈和0.1%甲酸水溶液进行梯度洗脱,在全扫描(full MS)-数据依赖扫描(ddMS2)模式下检测。结果表明:19种喹诺酮类抗生素的精确质量相对偏差小于3.0×10-6,在0.2~200 ng/mL范围线性关系良好;检出限0.1~0.5μg/kg,定量限0.2~1.0μg/kg;加标水平0.2~10.0μg/kg时,方法回收率62.1%~100.4%,相对标准偏差低于10%。该方法简便、快速、准确,适用于牛奶中19种喹诺酮类抗生素的快速筛查和定量分析。     

高分辨质谱法快速筛查和定量分析改善胃肠道功能类保健食品中的22种非法添加化合物

建立一种超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法,快速筛查同时定量分析保健食品中22种非法添加化合物。该研究以市面上常见的改善胃肠道功能类保健食品（片剂和口服液基质）为研究对象,样品经甲醇涡旋振荡和超声提取;用Agilent ZORBAX Eclipse XDB-C18（2.1 mm×50 mm,1.8 μm）色谱柱分离,φ=0.1%甲酸水和甲醇梯度洗脱;质谱条件采用正离子扫描,Full MS/dd-MS2（一级全扫描/数据依赖的二级扫描）模式,以化合物的保留时间、一级母离子和自动触发采集的二级碎片离子信息建立数据库,进行高通量定性筛查,以一级母离子进行定量分析,22种化合物在6.5 min内得到有效分离,精确质量数偏差≤1.77×10-6。结果表明,各目标化合物在5 ~500 ng/mL的浓度范围内线性关系良好（r2>0.995）,定量限均为50 μg/kg,片剂回收率为82.11%~116.16%,口服液回收率为83.64%~117.21%。该方法操作简单快速,灵敏度高,结果准确,适用于片剂和口服液基质的改善胃肠道功能类保健食品中22种非法添加化合物的快速筛查和定量分析。     

气相色谱高分辨飞行时间质谱法快速筛查水果中283种农药残留

目的建立气相色谱高分辨飞行时间质谱法(gas chromatography time-of-flight mass spectrometry,GC-TOF/MS)快速筛查水果中283种农药残留量的分析方法。方法利用气相色谱高分辨飞行时间质谱结合MassHunter、PCDL软件建立283种农药的EI精确质量谱库,试样经QuEChERS方法进行萃取净化后,采用EI全扫描监测,通过PCDL谱库全离子筛查模式检索,以保留时间、特征离子精确质量数、分子离子同位素信息等作为定性依据。由谱库选择质量数较大、丰度比较高的精确质量离子为定量离子,进行定量测定。结果在空白苹果、葡萄、橙3种水果中添加10、20、40μg/kg 3个浓度水平下,方法的平均回收率65.9%～129.1%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)2.8%～11.6%,方法的最低检出浓度可达0.5～10μg/kg。结论该方法简便、快速、灵敏、精密度好,是水果中常见农药残留有效快速筛查技术。     

高效液相色谱-高分辨质谱法定性筛查牛奶中49种β-内酰胺类抗生素残留

目的 开发和验证定性筛查牛奶中49种β-内酰胺类抗生素兽药残留的高效液相色谱-高分辨质谱法(high performance liquid chromatography coupled with high resolution mass spectrometry, HPLC-HRMS)。方法 牛奶经磷酸盐缓冲液及乙腈提取后, 加入硫酸钠和氯化钠进行盐析离心取部分上清液经C18和硫酸钠混合的分散式固相萃取填料(d-SPE)净化, 净化液浓缩定容后, 使用HPLC-HRMS分别以全扫描-数据依赖型二级扫描(Full MS/dd-MS2)和全扫描-选择离子监测/平行反应监测二级扫描(Full MS/PRM)两种模式进行数据采集。结果 在Full MS/PRM模式下, 45种兽药通过方法验证, 假阳性率和假阴性率都小于5%; 在Full MS/dd-MS2模式下, 43种兽药通过方法验证, 假阳性率和假阴性率在规定的目标浓度下均低于 5%, Full MS/PRM数据采集模式更适用于多兽药。结论 此方法适用于牛奶样品中β-内酰胺类抗生素的定性筛查, 并且高分辨质谱的Full MS/PRM 采集模式相较于 Full MS/dd-MS2采集模式, 抗干扰性更好, 更适用于复杂基质中目标物的定性筛查。