电过滤纸喷雾离子源的性能优化及应用研究

常压离子源是质谱技术在生命科学、环境保护、医药卫生、食品安全等领域的研究热点之一。随着质谱分析技术的应用范围越来越广,直接快速分析复杂体系的化合物组成和含量越发重要。本工作基于已研制的小型化离子阱质谱和电过滤纸喷雾离子源,对其分析性能和应用进行深入研究。以提高质谱信号强度和检测灵敏度为目标,对所用滤纸的孔径、离子源尖端与水平面的角度、离子源与质谱进样毛细管之间的距离等条件进行系统分析。实验结果表明,选择孔径为20~25 μm的滤纸、离子源尖端与水平面角度为15°~60°、离子源距质谱进样毛细管7.5 mm时,信号强度最优。在优化后的实验条件下检测蔗糖、肯普肽、维生素B₂、罗库溴铵、精氨酸和芬太尼,表明本方法可检测的物质种类较广泛。选择实际样品氨加黄敏胶囊进行检测,得到对乙酰氨基酚分子离子峰（m/z 152）,并可在活鱼体内快速检测到孔雀石绿分子离子峰（m/z 329）。使用电过滤纸喷雾离子源简化了样品复杂的前处理过程,进一步提高了样品分析速度,扩展了离子阱质谱技术的应用领域。     

高选择性固体基底电喷雾质谱离子源的研究进展

固体基底电喷雾离子源使用固体基底承载样品,并对样品进行电喷雾离子化,是敞开式质谱分析的核心,适用于小分子化合物和生物大分子的快速质谱分析,但是对复杂基质中微量甚至痕量水平目标物的检测灵敏度较低。因此,为提高离子化效率和目标物质的信号响应,优化固体基底电喷雾离子源的选择性是非常必要的。本文首先介绍典型固体基底材料的类型;然后重点介绍提高离子源选择性的策略,包括利用碳基材料、高分子聚合物和免疫材料等对固体基底进行修饰的方法及应用;最后探讨这些方法的优势和问题,以及未来面对的挑战及发展趋势。     

液相色谱-质谱-质谱法检测坯布中残留2,4-滴和2,4-滴丙酸

采用液相色谱-质谱-质谱法对坯布中残留农药2,4-滴和2,4-滴丙酸的检测进行研究。检测样品经甲醇提取,吹干后用流动相溶解,质谱-质谱采用电喷雾负离子化方式电离,多离子反应监测方式检测。优化质谱-质谱参数和液相色谱条件,最低检测限为0.005mg/kg,在0.02~0.5mg/kg范围内平均回收率为85.2%~100.9%,相对标准偏差为2.78%~13.8%。     

电喷雾质谱在医药领域应用进展

电喷雾提供相对简单的方法使非挥发性的溶剂形成气态,与此同时质谱技术提供更直接、灵敏度好的检测,使电喷雾质谱在天然药物化学中天然产物的提取、药物分析中生物体内的代谢、以及生物化学中具有生理活性的多肽和蛋白质检测等方面具有优势,电喷雾质谱可以检测低浓度,得到高准确性结果。本文就近年来电喷雾质谱在医药中的应用进行综述。     

LC-MS/MS法结合谱库检索测定猪组织中三聚氰胺及其同系物

采用MRM→IDA→EPI→谱库检索模式建立了猪组织中三聚氰胺及其同系物的液相色谱-电喷雾串联质谱多残留检测方法,结合谱库检索功能同时实现了定性定量分析。组织样品经2%三氯乙酸、10%乙酸铅和乙腈混合溶液提取,Sepucol ENVI-CARB柱净化,三聚氰胺及其同系物的线性范围为10~5 000μg.kg-1,线性关系良好(r0.99);在10~100μg.kg-1添加水平范围内,平均回收率为94.2%~99.9%、相对标准偏差为3.8%~7.5%、方法检出限为2μg.kg-1。     

表面解吸常压化学电离质谱法直接测定宠物食品中三聚氰胺

采用表面解吸常压化学电离（SDAPCI）质谱法,在无需复杂样品预处理的情况下,建立直接、快速的宠物食品中三聚氰胺测定方法,并用串联质谱对测定结果进行鉴定。采用手动进样,单个样品获取信息时间少于30 s,对狗咬胶样品中三聚氰胺的回收率为89.2%～113.1%;相对标准偏差（RSD）在7.4%～9.5%之间;检出限为3.05μg/kg。应用本方法对A、B、C、D、E、F六种狗咬胶样品进行测定,测得三聚氰胺含量分别为25.4、17.3、148.4、130.6、10493.9、1168.0μg/kg,六种狗咬胶样品中三聚氰胺信号强度的相对标准偏差在4.7%～12.6%之间。本方法无需复杂的样品预处理,分析速度快,灵敏度高,在检测复杂基体样品时,特异性强,适用于批量样品的快速检测。     

典型环亚胺类毒素大气压化学电离质谱分析

利用离子阱质谱技术分析了两种典型环亚胺类毒素（GYM和SPX1）在大气压化学电离（APCI）条件下的质谱裂解特征,并与电喷雾电离（ESI）质谱法进行了比较。GYM和SPX1在APCI一级质谱分析过程中易形成准分子离子［M+H］⁺峰（基峰）;在二级质谱分析过程中,母离子［M+H］⁺通过丢失H₂O中性碎片形成稳定的特征子离子峰;并结合三级质谱分析,推测了两种毒素的裂解途径。结果表明：大气压化学电离质谱法（APCI-MS）的灵敏度好于电喷雾质谱法（ESI-MS）;液相色谱-大气压化学电离质谱法（LC-APCI-MS²）分析4种不同基质样品中GYM和SPX1的专属性、重复性、稳定性和抗基质干扰能力均好于液相色谱 电喷雾质谱法（LC-ESI-MS²）。综上,APCI-MS法适于典型环亚胺类毒素的分析,本研究可为LC-APCI-MS定性、定量分析不同基质复杂样品中环亚胺类毒素提供参考和依据。     

高效液相色谱-离子阱质谱联用测定食品中7种苏丹红类染料

本文研究了高效液相色谱-电喷雾离子阱质谱联用仪准确测定辣椒类食品中7种苏丹红类染料的分析方法。样品中的苏丹红类染料用有机溶剂乙腈提取，直接定容后进行色谱分析。质谱检测采用正离子电离方式。方法的线性范围为5.0~30 μg/L，重现性RSD<5%，回收率为63.5%～106.8%。结果表明本方法具有操作简便、快速、准确等优点。     

龙胆质谱指纹图谱及化学模式识别方法研究

利用电喷雾质谱(ESI-MS)法建立龙胆质谱指纹图谱,研究其中代表性裂环烯醚萜苷类成分的ESI-MS 规律。采用甲醇超声法提取龙胆中裂环烯醚萜苷类成分,在正离子方式检测模式下直接进样,应用一级全扫描质谱建立其特征图谱。运用化学模式识别方法对图谱数据进行分析,发现秋季龙胆样品的聚集程度优于春季龙胆样品,根据春季、秋季药材样品的差异,可以对采收期进行区分;裂环烯醚萜苷类成分在二级质谱中易发生脱水、乙酰基、葡萄糖基等。电喷雾质谱法的精密度、稳定性、重现性均符合要求,且具有特征性强、分析速度快、样品用量少等优点。     

高效液相色谱-串联质谱法同时测定豆制品中6种违禁偶氮染料

为了快速、高效的检测豆制品中非法添加的偶氮染料,建立了高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）同时分析豆制品中6种偶氮染料（碱性橙Ⅱ、对位红、苏丹红Ⅰ~Ⅳ）的方法。样品用乙腈超声提取、取离心后的上清液直接进样分析,经Waters C18色谱柱分离,电喷雾串联质谱多反应监测（MRM）模式检测,空白基质曲线外标法定量。结果表明：6种染料在2~100 μg/L范围内呈良好的线性关系,线性相关系数R²均大于0.99;提取回收率为93.9%~110.6%,相对标准偏差为3.1%~14.8%;检测限（LOD）和定量限（LOQ）分别为0.03~0.75 μg/kg和0.1~2.0 μg/kg。该方法操作简单、灵敏度高、结果准确可靠,适用于豆制品中6种违禁偶氮染料的定量分析。     

同位素稀释质谱法测定鸡蛋中的三聚氰胺

The gas chromatograph-isotope dilution mass spectrometry method was presented for determination of melamine in egg. The sample was extracted by acetonitrile/water and derivatized at 70 ℃ for 1 h, then analyzed by GC-IDMS with VF-5 column. The detection limit is 1.5 ng•g^－1, and the recovery is 96.6%. This method is sensitive, accurate and suitable to determine melamine in egg.     

高效液相色谱-串联质谱法测定鸡蛋中三聚氰胺残留

An high-performance liquid chromatographic method with tandem mass spectrometry(HPLC-MS/MS) was developed for the determination of melamine residues in egg. In the method, the melamine residue was extracted with V(1% Trichloroacetic acid):V(methanol)＝1:1, cleaned-up with PCX solid phase extraction column, and concentrated to dry under nitrogen and redissolved in 1 mL dissolving solution. The solution was separated on a RP-HPLC column, and detected by HPLC-MS/MS with positive electrospray ionization(ESI＋) in multiple reaction monitoring(MRM) mode. Quantitation was carried out using an external standard method. The standard curves for all compounds are linear over the concentration range of 20-400 μg kg^－1 with correlation coefficients(r2) of 0.998 5. The recoveries of melamine from egg samples spiked with the concentration levels at 50, 100, 200 μg kg^－1 are range of 87.0%, 96.8%, 94.4%. The limits of detection for the method are 3 μg kg^－1. The limits of quantification for the method are 10 μg kg^－1. The results show that the established method is of simplicity, rapidity, high sensitivity, good reproducibility and better selectivity. The method is quite fit for identification and determination of melamine in egg.     

液相色谱-质谱法检测肝脏中5种β-受体激动剂

建立了合理、可靠的液相色谱-质谱联用测定β-受体激动剂的方法。样品经5%高氯酸溶液提取,反相C₁₈小柱净化,采用Agilent Zorbax Eclipse Plus C₁₈柱分离,以0.1%乙酸水溶液（A）-乙腈（B）为流动相进行等度洗脱。通过液相色谱-质谱以MRM方式检测,测得5种 β-受体激动剂的检测限为0.4~1.2 μg•kg^-1。对肝脏进行添标回收实验,平均回收率为77.2%~95.6%。     

GC/MS法同时检测牛尿中三种玉米赤霉醇

A multiresidue method is described in this paper for determining zeranol and its metabolites in bovine urine by gas chromatography and mass spectrometry. The process of sample extraction and clean-up were optimized, then using selective ion detection technique to avoid matrix interference. These compounds include α-Zeranol, β-Zearalanol and Zearalanone, which were extracted with acetonitrile, and coextractives were removed using a C₁₈-SPE cartridge and a neutral alumina SPE cartridge, then eluted with acetone water (95∶5,v/v). Analysis was performed by gas chromatography-mass spectrometry. The limit of detection (LOD) and the limit of quantification (LOQ) were 0.5 μg/L and 1.0 μg/L, respectively. The recoveries for the compounds ranged from 87.5% to 97.2%.     

液相色谱-串联质谱法同时测定牛奶和奶粉中5种非蛋白含氮化合物

建立了液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）测定牛奶和奶粉中地昔尼尔、双氰胺、缩二脲、环丙氨嗪和三聚氰胺 5种非蛋白含氮化合物的方法。样品经乙腈沉淀蛋白并提取,正己烷脱脂,HLB固相萃取柱净化,LC-MS/MS法检测,同位素稀释内标法或外标法定量分析。结果表明：地昔尼尔、双氰胺、缩二脲、环丙氨嗪和三聚氰胺在牛奶样品中的定量限（S/N=10）分别为0.5、2.5、20、5、15 μg/kg,在奶粉样品中的定量限（S/N=10）分别为8、35、50、40、50 μg/kg;方法的线性关系良好,线性相关系数R²大于0.991;回收率为72.4%～102.8%,相对标准偏差（RSD）为1.3%～12.3%。采用该方法检测55批次牛奶和奶粉样品中5种化合物的残留情况,其中阳性样品的测定结果与国家标准方法的测定结果一致,验证了方法的可靠性。该方法简便、快捷,定量限可满足目前国内外最大残留限量的要求,可作为乳制品中相关化合物残留量的测定方法。     

实时直接分析质谱结合固相微萃取分析卷烟主流烟气粒相物

卷烟主流烟气（MSS）含有多种有害和致癌物质,威胁人们身体健康。本研究建立了一种固相微萃取（SPME）结合实时直接分析质谱法（DART-MS）检测直接耦合的、复杂卷烟主流烟气粒相物。优化后SPME时间20 min,DART离子源导轨移动速率0.2 mm/s, 氦气温度350 ℃。通过SPME富集,可以提高复杂样品中多种物质的检测信号,在一定程度上抑制了烟碱的基质效应,其中C18涂层比PDMS涂层表现出更好的萃取能力。DART离子源对SPME探针上的物质表现出良好的解吸附效果。SPME-DART-MS分析无需样品洗脱和繁琐的中间步骤,操作简单、分析速度快、可实现样品的高通量分析。     

食品中三聚氰胺检测方法的研究进展

本文综述了近年来食品中三聚氰胺的检测方法,主要包括气相色谱一质谱联用检测方法（GC—MS）、超高效液相色谱与质谱联用、固相萃取与高效液相色谱联用等,并指出气质联用（GC-MS）技术利用了色谱的高分离能力和质谱的高鉴别特性,可以对比较复杂的混合样品进行分离、定性、定量分析一次完成,是一种比较完美的现代分析方法。超高液相色谱一串联质谱法具有更快的分析速度、更高的分离能力和灵敏度,可以满足食品中三聚氰胺残留量的快速检测要求。     

吸附剂针对性净化-气相色谱-三重四极杆串联质谱测定油茶果中55种持久性有机污染物

建立了针对性净化与气相色谱-串联质谱相结合的方法,测定油茶果不同部位中16种多环芳烃、18种多氯联苯和21种有机氯共55种持久性有机污染物（POPs）。油茶籽仁、油茶外种皮和油茶壳样品采用乙腈提取,氯化钠盐析,离心分层后,分别向提取液中加入无水硫酸镁和PSA、C18、Florisil、Si、SCX、NANO Carb与Pesticarb等 7种吸附剂进行多管漩涡振荡分散固相净化比较,多反应监测模式检测。结果表明,55种持久性有机污染物在20~1 000 μg/L浓度范围内具有良好的线性关系,检出限为0.25~65.50 μg/kg,定量限为0.84~218.34 μg/kg,加标回收率为69.1%~138.2%。应用本方法检测来自湖南、江西和浙江共54份油茶的POPs,从油茶籽仁检出萘、狄氏剂、芴、毒杀芬、菲、α-六六六和苊萘嵌戊烷（4.36~566.26 μg/kg）;外种皮检出萘、芴、菲、毒杀芬、α-六六六和苊萘嵌戊烷（3.62~1 109.43 μg/kg）;油茶壳检出萘、毒杀芬、芴和菲（5.13~703.57 μg/kg）。该方法适用于油茶果不同部位持久性有机污染物的检测,对其他油料作物的POPs分析也具有一定的参考价值。     

气相色谱-同位素稀释质谱法测定液态乳与乳粉中的三聚氰胺

建立了气相色谱-同位素稀释质谱法测定乳粉和液态乳中三聚氰胺含量的方法。样品加入同住素稀释剂后,经乙腈／水提取,取10mL上清液于Waters Oasis MCX固相革取柱净化,氮气吹干,70℃衍生化后,进行GC／MS分析,单点法测定。对进样口温度和前处理条件进行了优化研究,并测定了5个液态乳和5个乳粉的实际样品,并对测定结果的不确定度进行了评估。该方法的最小检出限为10μg／kg,原料乳的回收率为95．7％-96．3％,RSD小于4．15％,乳粉中三聚氰胺的回收率为70．2—103．2％,RSD小于6．87％。     

基于卟啉传感器的三聚氰胺检测研究

针对传统三聚氰胺检测方法成本高、分析时间长等不足之处,根据卟啉阵列与液体中分子或离子结合产生光谱变化的基本原理,设计了一种基于卟啉化学传感器的三聚氰胺检测系统.针对系统的软硬件设计,研究了光谱信号、模式识别、通过图像处理获得目标物质的特征信息,经过匹配识别,从而实现目标物质的检测.结合实例,运用该装置对牛奶中三聚氰胺进...