An NMR study of acid sites on chlorided alumina catalysts using trimethylphosphine as a probe

The MAS-NMR spectra of adsorbed trimethylphosphine (TMP) were used to determine the concentration of Brønsted and Lewis acid sites on pure and chlorinated-Al₂O₃ samples. Chlorination with CHCl₃,CCl₄ or AlCl₃ promoted the formation of Brønsted acid centers, which are characterized by the protonated adduct of TMP. This adduct has a³¹P chemical shift of ca. –3.8 ppm and a J_P–H scalar coupling of 517 Hz. Additional resonances in the –44 to –54 ppm range are attributed to Lewis acid-base pairs. In some cases a partially resolved J_P–Al coupling is observed, which confirms the assignment. Upon thermal treatment of a chlorinated sample at temperatures > 200°C, the concentration of Brønsted acid centers decreased; the concentration of one type of Lewis acid increased and another remained almost constant. In a parallel set of experiments the initial conversion ofn-hexane at 150°C and the yields of cracking and isomerization products were determined. Comparable functional relationships were observed between the loss of Brønsted acid sites and the decrease in yields of both cracking and isomerization products. These results suggest that Bransted acidity is responsible for the cracking and isomerization ofn-hexane over chlorided aluminas at 150°C.     

AlCl3/活性炭催化甲基三氯硅烷与低沸物再分配反应研究

甲基三氯硅烷(M1)与低沸物(LBR)是工业上"直接法"生产二甲基二氯硅烷单体过程中产生的副产物,两者之间通过再分配反应可转化为高价值的有机硅单体.以活性炭为载体,采用浸渍蒸发煅烧法制备了负载型AlCl3固体酸催化剂,在固定床反应器中进行甲基三氯硅烷与低沸物的再分配反应,制得二甲基二氯硅烷和三甲基氯硅烷.考察了活性炭载体预处理方式及反应条件对再分配反应的影响.结果表明,经过高温扩孔处理的活性炭载体负载的AlCl3催化剂具有较好的反应活性;优化的反应条件为:W(M1/LBR)为2.0～3.0,反应温度为310℃,LHSV为1.5 h-1;该催化剂的制备过程简单,催化反应条件温和且表现出良好的催化稳定性.     

高分子钯胶的制备及其在化学镀织物中的应用

传统的织物化学镀工艺中，在织物表面形成贵金属钯催化剂需要敏化和活化两道工序，工艺复杂，质量不易控制，消耗大量的氯化亚锡和酸.本文研究探索用聚乙烯吡咯烷酮（PVP）-Pd溶胶活化一步法工艺取代传统化学镀敏化、活化两步法工艺，用紫外光谱法研究了PVP -Pd溶胶的制备条件，用 TEM观察了PVP-Pd溶胶的分散性，用SEM观察了施镀前后织物表面的形态.实验结果表明，PVP-Pd溶胶分散性良好，可成功应用于织物化学镀，优化了工艺，降低了成本，制得镍镀织物具有优良的导电和电磁屏蔽性能.     

一锅法合成3,3-二乙氧基丙烯酸乙酯

以氰乙酸乙酯、无水乙醇和乙酰氯为原料,用一锅法合成了3,3-二乙氧基丙烯酸乙酯,减少了中间产物烯胺盐酸盐的分离。通过正交实验确定了最佳的反应条件n氰乙酸乙酯∶n第一次加入的无水乙醇∶n乙酰氯=1∶2.0∶0.9,第2次加入乙醇后反应温度为25℃,总反应时间为7 d。该一锅法合成反应操作简便,容易控制,收率61.0%。     

PEG1000强化钾盐催化硫醇β-羟乙基化反应

在常压、无溶剂条件下,以聚乙二醇(PEG)为相转移剂,钾盐为催化剂,碳酸乙烯酯(EC)和硫醇(RSH)为原料合成了β-羟乙基烷基硫醚(RSCH2CH2OH).系统考察了PEG对不同钾盐在RSH的β-羟乙基化反应中的固/液相转移作用以及EC用量对RSCH2CH2OH选择性的影响.通过GC和GC-MS计算与测定RSH转化率、RSCH2CH2OH选择性和副产物.结果表明,PEG本身没有催化活性,与单独加入0.5％(以RSH物质的量为基准,下同)K2CO3相比,同时加入1.0％PEG和0.5％K2CO3可显著提高RSH转化率和反应速率.PEG相对分子质量<1000时,PEG对K2CO3催化活性的强化作用随着PEG链长度的增长而增强.RSCH2CH2OH的选择性随着EC与RSH物质的量比(≥1.02)的增大而降低,副产物为乙烯基烷基硫醚和乙二醇.无溶剂条件下,PEG的加入能有效打破钾盐催化剂与液相反应物之间的相界面限制,增强钾盐催化活性,缩短反应时间,提高产品收率.     

均匀橡胶弹性体隔声量的理论计算

由于材料在水声介质中的隔声性能的测试方法和测试设备较复杂，目前还没有在水声介质中的隔声量的标准测试方法。笔者从理论上研究了材料在水声介质中的隔声性能(隔声量)的计算方法，利用该方法计算了所合成的材料在不同厚度下的隔声量。计算结果表明：随着厚度的增加，材料的隔声量增加，但在低频下，当厚度增加到40mm以后，隔声量随厚度的增加而变化得很缓慢，在低频下不符合厚度每增加一倍，隔声量增加6dB这一规律。     

多因素耦合作用下合成β-sialon材料的工艺优化

以粘土矿物为主要原料,采用碳热还原氮化工艺制备出高品质β-sialon陶瓷粉体,并对多因素耦合状态下材料合成的工艺优化,微结构与相组成以及热力学反应机理作了系统研究。理论分析与实验结果均表明：随着合成温度的增加,产物中物相经历了O’,X相(中间杂相)→β相→15R,12H的sialon多型体与Si3N4和AIN的一系列相转变,导致合成工艺的复杂性。正交设计实验结果分析表明：控制保温时间和合成温度,是获得高含量长柱状β-sialon的有效途径;通过模式识别能快速寻找出性能优化区域,1500℃保温5h可以获得单一sialon相。结合逆映照与人工神经网络技术,可对所需要的新工艺参数进行预报。     

无铅阴极的相变致电子发射研究

研究了最新无铅阴极钛酸铋钠(Na1 2Bi1.2TiO3，NBT)基铁电陶瓷的电子发射性能和电子发射的机理。采用常规陶瓷工艺制备了发射阴极样品，并在阴极上施加高达15kV的激励脉冲，获得了20A／cm^2的最大发射电流密度。在施加激励电压的同时观察到3个发射电流脉冲峰值，该现象不同于其他的阴极。通过测试NBT基铁电陶瓷的相变性能，修正了得到公认的快极化反转致电子发射理论，提出相变致电子发射理论公式，合理解释了该新型无铅NBT基阴极的电子发射3个峰现象，说明了电子发射不仅可以由快极化反转产生，也可以由相变导致的极化变化产生。     

超高分子量聚乙烯纤维/有机玻璃复合材料摩擦磨损性能研究

用真空浸渍法成功制备出了超高分子量聚乙烯纤维／有机玻璃(UHMWPE／PMMA)复合材料，并对基体材料PMMA，单向超高分子量聚乙烯纤雏／有机玻璃复合材料以及三维编织超高分子量聚乙烯纤维／有机玻璃(即UHMWPE3D／PMMA)复合材料的摩擦磨损性能进行了研究。实验证明UHMWPE／PMMA复合材料具有优良的摩擦磨损性能。经过纤维增强的复合材料的摩擦磨损性能优于基体材料，三维编织纤维增强的复合材料其磨损远小于单向纤维增强的复合材料，但其摩擦系数没有显著变化。     

陶瓷材料的无损检测技术

综述了无损检测在陶瓷材料领域的应用，简略介绍了用于陶瓷无损检测的几种主要方法。