原子转移自由基聚合及其在新型高分子材料合成中的应用

概述了原子转移自由基聚合（ATRP）反应的基本原理、引发体系的组成及应用此技术来设计制备一系列指定拓朴结构和功能化的新型聚合物材料。ATRP是一种用途广泛、简单易行、有很好的工业应用前景的聚合技术。     

C60Cln/C70Cln在丁二烯负离子聚合中的偶联行为

在n-BuLi引发的丁二烯负离子聚合中，首次用C60Cln/C70Cln作为偶联剂进行偶联反应，并对偶联产物进行了粘度测试和GPC表征，GPC图中出现的新峰证明偶联产物的存在。粘度曲线则随偶联剂用量的增加出现双峰变化，这和用SiCl4偶联时出现的单峰不同。     

添加剂对MoCl3（OC8H17）2-Al（OPhCH3）（i-Bu）：催化丁二烯聚合的影响

研究了3种添加剂对钼系催化丁二烯聚合活性和产物相对分子质量及其分布的影响。结果显示,3种添加剂都能使体系的聚合活性提高;加入方式以Al（OPhCH3）（i—Bu）2-MoCl3（OC3H17）2-添加剂为好。三者对聚合物的1,2-结构含量均无太大影响。其中a-氯代甲基丙酸酯使产物相对分子质量下降、相对分子质量分布变宽,因此其可在适当范围内用作相对分子质量调节剂。     

氢气对钼系催化剂合成1,2-聚丁二烯的影响

在氢气存在下,以辛醇取代的五氯化钼及间甲酚取代的三异丁基铝为催化剂引发丁二烯配位聚合,研究了氢气加入量及加入方式对1,2-聚丁二烯相对分子质量及其分布、微观结构、剪切黏度、门尼黏度以及硫化胶物理机械性能的影响.结果表明,随着氢气加入量的增加,聚合物相对分子质量降低,分布变宽.当氢气压力大于0.40 MPa时,随着氢气加入量的增加,聚合物相对分子质量及其分布的变化趋缓,其中连续加入氢气的方式对聚合物相对分子质量及其分布的调节作用较一次性加入方式要好.加入氢气后所得聚合物的1,2-结构含量有所降低,聚合物溶液的剪切黏度下降明显,生胶门尼黏度略有增加.当氢气压力小于0.80 MPa时,聚合物硫化胶的扯断伸长率和永久变形降低,其他物理机械性能基本不受影响.     

结构改性钼系1,2-聚丁二烯橡胶的研究

钼系催化丁二烯1,2聚合,催化体系中n(Mo)/n(Bd)=2.0×10-4,n(Al)n(Mo)=30,结构改性剂用量为单体质量的1%～5%(质量分数),聚合温度为60℃,反应时间为4 h时,转化率超过85%,聚合物的1,2结构含量超过85%(质量分数),数均分子量在2×105～3×105,分子量分布在3～4之间.通过结构改性剂的加入,聚合物存在支化结构,聚合胶液粘度明显降低,与镍系顺丁橡胶的胶液粘度相近,可以进行工业化生产.     

煅烧高岭土对卤化丁基胶塞胶性能的影响

分别对不同粒径煅烧高岭土填充的卤化丁基橡胶进行了性能研究,由于团聚,胶料的硫化性能和物理力学性能受到了很大影响;改性高岭土在胶料中的分散性可得到明显的改善,采用Si-69改性土的胶料的综合性能最佳;土的用量对胶料的性能也产生很大的影响.     

用新型钼系催化剂原位聚合法制备高乙烯基聚丁二烯/海泡石纳米复合材料

利用海泡石作为钼系催化丁二烯配位聚合的催化剂载体,通过原位聚合方式制备了高乙烯基聚丁二烯/海泡石纳米复合材料。相比于纯MoCl5,海泡石负载后的MoCl5催化体系能够提高聚合的活性而定向性保持不变。通过扫描电子显微镜的观察,原位生成的复合材料中海泡石在聚合物基质内具有良好的剥离与分散。橡胶加工分析仪测试显示,在橡胶混炼加工过程中,引入质量分数1%的海泡石可使白炭黑在基质中的分散性得到明显改善。通过此方式可以制备聚合活性更高、加工性能更优异的高乙烯基聚丁二烯/海泡石纳米复合材料。     

小位阻烷氧基多取代钼化合物催化配位聚合制备高乙烯基聚丁二烯

合成了一系列1,3-丁二烯聚合用低位阻烷氧基配体多取代的钼基催化剂体系,制备了高乙烯基含量聚丁二烯。结果表明,低位阻烷氧基配体可平衡配体位阻与催化剂溶解度之间的关系;制得的聚丁二烯结合乙烯基质量分数大于86%,其中乙氧基桥联的催化剂的催化活性可达1.520×105 g/（mol·h）,该催化体系是迄今为止报道的聚合催化活性最高的高乙烯基聚丁二烯用钼基催化体系。     

配体种类对二氯二氧钼催化丁二烯聚合的影响

分别以乙酸乙酯（EA）、磷酸三丁酯（TBP）及正辛醇改性的M002C12为主催化剂,A1（OPhCH3）（i—Bu）2（简称A1）为助催化剂催化丁二烯（Bd）聚合。探讨配体种类和用量对主催化剂溶解性以及聚合条件对丁二烯聚合反应的影响,采用FT-IR、GPC表征聚合产物微观结构。结果表明：TBP与M002C12最佳物质的量比为2,EA与MoOzCl2最佳物质的量比为4;正辛醇作配体时,聚合活性很低。EA和TBP作为配体时的最佳聚合条件：n（A1）／n（Mo）为10～30,n（Mo）／n（IM）为（2．O～3．O）×10-4,聚合温度为60℃,聚合时间为6h。TBP做配体时,聚合产物特性粘数较低。     

卷烟用醋酸乙烯酯乳液类胶粘剂的改性

卷烟生产过程中的卷烟接嘴、烟盒搭口等工序都必须使用胶粘剂。本文对卷烟用醋酸乙烯酯乳液和醋酸乙烯-乙烯共聚乳液胶粘剂的改性技术进行了综述。