草甘膦生产废水及其厌氧处理技术

结合草甘膦的性质及其生产废水的特性,总结了草甘膦生产废水的适宜处理技术。对采用厌氧折流板反应器(ABR)处理某草甘膦生产厂家的废水进行实验室规模的研究,结果表明,在进水CODCr的质量浓度为6000~7000mg/L,HRT为26h,温度控制在35±0.5℃的条件下,处理出水CODCr的质量浓度可达134mg/L,工程运行表明,采用该法处理每吨草甘膦废水的运行费用为0.5元。     

对改善我国除草剂品种结构状况的思考

多种因素使中国除草剂使用的效益下降,其中主要有苗前土壤处理剂比重过大使除草效果不稳定,除草剂残留造成药害时有发生,缺乏小面积作物用除草剂等。抗草甘膦转基因作物的研发推广不失为一个良好的选择。     

利用宏基因组文库筛选草甘膦不敏感的5-烯醇式丙酮莽草酰-3-磷酸合酶(EPSPS)基因

为探索利用宏基因组文库筛选草甘膦不敏感的5-烯醇式丙酮莽草酰-3-磷酸合酶(EPSPS)基因,直接从土壤中提取细菌DNA,构建草甘膦污染土壤细菌宏基因组文库,并利用EPSP合酶缺失突变株ER2799筛选到4个能互补EPSP合酶功能的克隆,其中两个克隆的转化子能够在含5mmol/L草甘膦的MOPS培养基上生长.测序结果表明它们均含有完整的EPSP合酶编码基因,GT-1aroA核苷酸长度为1335bp,编码445个氨基酸,GT-4aroA核苷酸长度为1350bp,编码450个氨基酸.利用PCR方法将两个基因克隆到原核表达载体pET28a上后,可以使宿主细胞BL21(DE3)在含100mmol/L草甘膦的MOPS培养基中良好生长.上述结果表明,利用宏基因组文库筛选方法可以得到高抗草甘膦的EPSPS基因.     

草甘膦生产废水的预处理与综合利用

基于草甘膦的结构和性质，对其工业生产废水的治理与资源化进行研究．用CaCl2溶液作为沉淀剂使草甘膦生成钙盐沉淀，沉淀经PCW软化剂处理得到浓度为5％的草甘膦水溶液．探讨了废水溶液pn、CaCl2溶液使用量、盐酸及PCW软化剂加入量等因素对处理效果的影响．结果表明：在最佳工艺条件下，每100mL废水，用15mLCaCl2溶液（浓度为634g／L）沉淀，过滤后的滤饼用6．2mL盐酸处理后再经2．5gPCW软化剂处理，得到的草甘膦溶液达到生产企业所要求的标准．该工艺草甘膦回收率达到95％，废水COD去除率大于95％，实现了草甘膦废水的资源化．     

IDA法草甘膦废液电渗析脱盐的研究

采用电渗析法在不同溶液pH值、流量、浓度差下脱除草甘膦废液中的硫酸铵,处理后的草甘膦废液可以通过膜分离设备回收利用.     

分散固相萃取/衍生化-高效液相色谱-串联质谱法同时测定水和食品中草甘膦、草铵膦和氨甲基膦酸残留

目的建立高效液相色谱-串联质谱法测定水和食品中草甘膦、草铵膦和氨甲基膦酸的残留量。方法样品经纯水涡旋超声提取,二氯甲烷去除脂肪,C_(18)分散固相萃取净化,(水样)净化液在硼酸盐缓冲液中加入9-芴基甲基三氯甲烷(FMOC-Cl)丙酮溶液进行衍生化2 h以上,经0.22μm微孔滤膜过滤,经CAPCELLCORE C_(18)柱分离,用5 mmol/L乙酸铵溶液和乙腈为流动相梯度洗脱,采用电喷雾负离子多反应监测模式检测,外标法定量。结果草甘膦、草铵膦和氨甲基膦酸在0.5~40μg/L浓度范围内呈良好的线性关系(r0.999),方法定量限为0.5μg/kg。在0.5、5.0和20μg/kg添加水平时,平均回收率为70.1%~104.1%,相对标准偏差为0.6%~8.9%(n=6)。结论该方法分析速度快,净化效果好,杂质干扰小,回收率高,重复性好,适用于水和食品中草甘膦、草铵膦和氨甲基氨酸留量的测定。     

柱前衍生-固相萃取-高效液相色谱荧光法 测定蔬菜中草甘膦

目的建立快速、准确的蔬菜中草甘膦的柱前衍生-固相萃取-高效液相色谱荧光测定方法。方法蔬菜提取液样经衍生后经固相萃取,过C_(18)色谱柱,以甲醇-水(70:30,V:V)为流动相,流速1.0 mL/min,柱温为35℃,荧光检测激发波长为265 nm,发射波长为3 15 nm。结果草甘膦的加标回收率在89.2%~99.2%范围,其相对标准偏差均5.0%,在0.5~20.0 ng/mL范围呈现良好的线性,其回归系数0.999,最低定量检出限(LOQ)为0.02 mg/kg。结论本方法回收率高,净化效果好,杂质干扰少,可满足蔬菜中痕量草甘膦的残留检测要求。     

离子色谱法测定食品中草铵膦、草甘膦和 氨甲基膦酸的残留

目的建立一种简单、快捷、同时测定食品中草铵膦、草甘膦、氨甲基膦酸残留量的离子色谱分析方法。方法样品用水提取后使用乙腈沉淀氨基酸和蛋白质,离心后取上清液依次过Dionex OnGuardⅡRP柱和Dionex OnGuardⅡAg/H柱,流出液经IonPac AS11-HC离子色谱柱(含AG11-HC保护住)分离,用KOH淋洗液自动发生器(EG)进行梯度淋洗,抑制器采用外加水模式,电导检测器检测。结果结果表明草甘膦和草铵膦在0.02~6.25 mg/L、氨甲基膦酸在2.00~62.5 mg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999,Gly、Gluf和AMPA的方法检出限分为0.047、0.033和0.520 mg/kg,定量限分为0.16、0.11和1.73 mg/kg,回收率为80.1%~109%,日内精密度(n=6)为0.91%~12.5%,日间精密度(m=5)小于10.0%。结论该方法具有净化效果好、定量准确、灵敏快速的特点,适用于食品中草铵膦、草甘膦、氨甲基膦酸残留量的检测确证,能达到GB 2763-2014的检测要求。     

离子色谱法测定不同谷物中草甘膦残留

目的建立离子色谱法测定玉米、全麦、小米和燕麦等谷物中草甘膦残留量的方法。方法样品经水提取后采用乙酸沉淀蛋白质,经固相萃取小柱(SPE小柱)纯化,取净化液进行离子色谱分析。采用Ion Pac AS16阴离子分析柱和电导检测器,确定了以氢氧化钾(KOH)溶液作为淋洗液进行梯度洗脱、柱温30℃,淋洗液流速1.0 mL/min的优化条件。结果在0.25~5.00μg/mL浓度范围内,空白基质和4种谷物基质(玉米、全麦、小米和燕麦)草甘膦线性关系良好(r~20.999)。在2.5、5.0、10 mg/kg添加水平下,4种谷物基质(玉米、全麦、小米和燕麦)中草甘膦回收率均为80.3%~103.5%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)为2.7%~4.9%(n=6),方法检出限为0.70~1.50 mg/kg(S/N=3)。结论该方法简便快速、准确度和精密度高、检出限低,适用于谷物中草甘膦的测定。     

草甘膦人工抗原的制备及兔源多抗的ELISA鉴定

采用1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺(1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide hydrochloride,EDC)法和戊二醛(glutaraldehyde,GA)法,合成了草甘膦(N-(phosphonomethyl)glycine,PMG)人工抗原,通过免疫制备高敏感性、特异性的兔PMG多克隆抗血清并进行鉴定。将PMG分别与牛血清白蛋白(bovine serum albumin,BSA)和鸡卵清白蛋白(ovalbumin,OVA)偶联,合成免疫抗原PMG-BSA和包被抗原PMG-OVA。经紫外扫描、十二烷基硫酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳鉴定后,免疫新西兰大白兔,制备多抗。利用间接酶联免疫吸附(enzyme linked immunosorbent assay,ELISA)方法测定多抗效价,间接竞争ELISA方法测定血清的敏感性和特异性。结果表明,免疫的3只兔血清效价均达1∶104以上,2号兔多抗效果最好,半数抑制浓度(IC50)为30.9μg/m L,且具备良好的特异性。本实验成功合成了PMG人工抗原,并制得了敏感性高、特异性好的兔多抗,为PMG的免疫学快速检测方法的提供参考。