碱性添加剂在钛硅分子筛/H2O2催化丙烯环氧化反应中的作用

考察了反应溶液中碱性添加剂{氨水（NH₄OH）、氢氧化钠（NaOH）、碳酸钠（Na₂CO₃）、碳酸铵[(NH₄)₂CO₃]和四甲基氢氧化铵（TMAOH）}及其浓度对钛硅分子筛（TS-1）催化丙烯环氧化反应性能的影响，并采用紫外拉曼光谱（UV-Raman）与气相色谱（GC）联用原位分析（Raman-GC）碱性添加剂的作用机理。结果表明：反应体系中添加碱性添加剂可有效改善TS-1催化丙烯环氧化反应的选择性。不同碱性添加剂对TS-1催化丙烯环氧化活性和稳定性影响不同，NaOH、Na₂CO₃和TMAOH的添加造成催化活性和稳定性降低。NH₄OH或(NH₄)₂CO₃作为添加剂改善环氧化反应选择性的同时提高了反应稳定性，其中以(NH₄)₂CO₃效果最佳。添加(NH₄)₂CO₃浓度为8.0×10^-4mol/L时，TS-1催化丙烯环氧化在固定床反应器上连续运行336h时，X(H₂O₂)仍保持在90%以上。原位Raman-GC分析发现，反应体系中NH₄OH和(NH₄)₂CO₃添加可加快反应活性中间体Ti-OOH(η²)基团的生成，促进反应产物从活性中心快速扩散，从而提高丙烯环氧化反应选择性和稳定性。     

低浓度挥发性有机物吸附浓缩材料的研究进展

由于挥发性有机物（VOCs）会对环境造成严重的危害，因此VOCs的处理一直备受人们的关注，但发展高效的VOCs处理技术仍然存在严峻的挑战。本文针对大风量、低浓度VOCs的处理展开了综述，重点围绕吸附、催化燃烧处理展开讨论。对于大风量的低浓度VOCs，虽然浓度较低但VOCs排放量非常巨大。通过VOCs浓缩技术，提高浓度减少风量成为降低VOCs处理成本的有效途径。其中，发展高性能VOCs吸附材料是VOCs浓缩技术的关键。阐明了活性炭、分子筛等重要吸附材料的性质及其吸附VOCs的原理，并对吸附材料性质和VOCs种类对吸附效果的影响进行了探讨。展望了活性炭浓缩-催化燃烧技术和分子筛转轮浓缩-催化燃烧技术在大风量的低浓度VOCs处理中的应用前景。     

阻隔PET的合成及性能研究

聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)因其环保性能和低成本在食品包装领域应用越来越大,随着食品包装市场的不断升级,对包装材料也提出了更高的需求.近年,特别是在高阻隔包装材料领域需求量日益增多.PET本身具备一定阻隔性能属于中等阻隔材料,但在高阻隔领域其性能显得不足.为进一步提高PET的阻隔性能,同时保持其力学性能不受影响,选用反式富马酸为改性单体,通过利用其基团柔性、憎水性和不饱和键配合催化母粒后氧化消耗氧气,获得了高阻隔改性共聚酯,提升了PET阻隔能力和保证了其冲击强度等性能.力学性能测试表明:添加少量的富马酸可以提升PET冲击强度,但富马酸含量增加后冲击强度有所下降,拉伸强度随着富马酸含量增加反而降低.共聚酯的水蒸汽透过量和氧气透过率均较PET有较大提升,改性后能够适用于有高阻隔要求的食品包装领域.     

马氏珍珠贝软体酶法制备降糖肽的工艺优化及肽段分析

目的:以二肽基肽酶-IV（dipeptidyl peptidase，DPP-IV）抑制率和葡萄糖消耗量为指标优化马氏珍珠贝软体的酶解工艺，并对酶法制备的降糖肽进行分析。方法:以人肝癌细胞（HepG-2）胰岛素抵抗模型的葡萄糖消耗量、体外二肽基肽酶-IV（dipeptidyl peptidase，DPP-IV）抑制率为评价指标，比较筛选了酸性蛋白酶、碱性蛋白酶、中性蛋白酶、复合蛋白酶、胰蛋白酶、风味蛋白酶、木瓜蛋白酶对马氏珍珠贝软体的酶解效果，通过单因素及正交试验分析酶解温度、料液比、加酶量、酶解时间等因素对酶解物降糖活性的影响，确定最佳酶解工艺，以液相串联质谱（Nano LC-MS/MS）分析酶解物中肽类物质组成。结果:酸性蛋白酶酶解的产物葡萄糖消耗量和DPP-IV抑制率优于其他种类蛋白酶，马氏珍珠贝软体制备降糖肽的最佳酶解条件为:45 ℃、3 h、料液比1:3.5（w:w）、加酶量1000 U/g，在此条件下的葡萄糖消耗量为37.53%、DPP-IV抑制率为74.21%。最佳工艺制备的马氏珍珠贝软体酶解物中93.88%的肽段分子量低于2000 Da，22.63%的肽段为疏水性肽段，74.92%的肽段N端至少有含有一个疏水性氨基酸。结论:本研究酶法制备的马氏珍珠贝软体降糖肽可通过抑制DPP-IV的活性及减少胰岛素抵抗发挥降糖作用，对功能食品的研发具有一定的指导意义。     

高纯铁铝尖晶石制备及其光芬顿催化性能

为进一步开发新型环境友好型光芬顿催化剂，基于反应烧结法制备了铁铝尖晶石，探究了铁铝尖晶石对罗丹明B染料的光芬顿催化性能和降解机理。结果表明：试样中物相组成为具有Fe2+和Fe3+复合价态的高纯铁铝尖晶石。通过调整pH值、催化剂质量浓度和H2O2剂量，铁铝尖晶石催化罗丹明B呈现不同的降解效率。当工艺条件为pH=3.14、1.0 g/L FeAl2O4和2%H2O2时，降解效率达到90.71%,TOC去除率达76.46%。经过4次循环使用后，铁铝尖晶石仍然保持良好的稳定性。反应烧结法合成的铁铝尖晶石是一种具有潜在价值的光芬顿催化剂，在染料废水处理中具有应用前景。     

复合蛋白酶水解黑豆粕制备多肽的工艺优化

为充分利用黑豆粕中的蛋白质资源,研究了复合蛋白酶水解黑豆粕制备多肽的工艺路线。从蛋白酶的筛选入手,考察了不同蛋白酶对黑豆粕水解效果的差异,并通过复配比例优化了最佳复合蛋白酶的组成。采用单因素试验及响应面试验确定了复合蛋白酶水解黑豆粕的最佳工艺条件。结果表明:最佳复合蛋白酶为胰蛋白酶、碱性蛋白酶与桔青霉蛋白酶按酶活比1∶3∶2复配;最佳工艺条件为加酶量5 670 U/g,底物蛋白质量浓度40 g/L,pH 9.55,水解温度50℃,水解时间6 h。在优化的工艺条件下水解黑豆粕,多肽得率可以达到82.44%。水解液中多肽的相对分子质量均在7.8 kDa以下,大部分多肽的相对分子质量小于3.3 kDa;多肽基本上保持了黑豆粕蛋白的氨基酸组成,具有较高的营养价值。     

酶解-挤出复合工艺对高直链淀粉材料制备和性质的影响

以高直链淀粉为原料制备的淀粉基材料力学性质优良。但其熔融流变性差,挤出加工能耗高。本论文采用酶解-挤出复合工艺,考察了耐高温α淀粉酶对挤出环境的耐受性,以及酶加入量、挤出时间等参数对材料制备和性质的影响。结果表明,耐高温α淀粉酶在密炼机的挤出环境中依然有酶活力,能够促进淀粉颗粒的结构相变,从而降低单位机械能耗,缩短加工时间。具体而言,在0.25%的酶加入量下(淀粉干基重量),G50淀粉挤出加工的单位能耗下降了21%。但酶解也会造成分子链的降解,削弱材料性质。与空白材料相比,经酶解-挤出工艺的淀粉基材料,其拉伸强度降低了33%,断裂伸长率减少了83%。另一方面,耐高温α淀粉酶对G80淀粉挤出加工的影响不显著。上述结果表明,可以利用酶解-挤出复合工艺降低生产能耗,缩短加工时间,且酶解会提高淀粉的活性位点和反应效率,有利于淀粉的反应挤出。     

甲醇制烯烃(MTO)反应器分布管堵塞原因分析及措施

为解决反应器分布管堵塞导致分布管压差上涨问题,寻求解决方法。对影响反应器分布管堵塞的因素,如MTO装置急冷水、水洗水、浓缩水、废甲醇水、压缩机段间凝液等进行试验和对分布管堵塞原因进行分析。通过优化污水汽提塔操作,控制污水汽提塔塔顶出料冷后温度高于120℃,将污水汽提塔塔顶的低温冷却器切换至高温冷却器和控制较低的pH值(8.0),减少了堵塞物的生成;对不凝气及浓缩水进行工艺改造优化了污水汽提塔的操作,解决了反应器分布管的堵塞问题。含有一定浓度醛酮类物质的浓缩水,在碱性环境中可以发生缩聚反应,在污水汽提塔系统内生成交联物,导致反应器分布管的堵塞。     

矿物催化臭氧氧化乙硫氨酯的效率和矿化行为研究

浮选废水中残留固体悬浮物具有催化臭氧氧化作用，考察了四种硫化矿（黄铁矿、黄铜矿、方铅矿及闪锌矿）和四种非金属矿（石英、方解石、高岭土及蒙脱土）对臭氧氧化乙硫氨酯效率的影响及矿化行为。结果表明，矿物强化臭氧氧化乙硫氨酯降解效率高低顺序为方铅矿>黄铁矿>闪锌矿>黄铜矿（硫化矿）和高岭土>蒙脱土>方解石>石英（非金属矿），投加0.5 g/L方铅矿和高岭土后，乙硫氨酯降解速率常数分别提高了1.57倍和0.82倍，明显促进乙硫氨酯降解和中间产物的分解；降解后溶液pH值从10.0降至约8.0，氧化还原电位从-23 mV上升到约200 mV。矿物颗粒促进臭氧分解，生成更多强氧化性物种，提高降解效率，浮选废水中残留矿物颗粒是天然臭氧分解催化剂，可构成催化臭氧氧化体系。      

漆酶催化木质素与硫酸铝结合鞣制工艺的研究

木质素是自然界中唯一能提供可再生芳香族化合物的生物质材料,由于其主要结构单元的活性较低,直接应用于皮革的鞣制工段不能取得理想的鞣制效果。本文以漆酶为催化剂,以1-羟基苯并三唑(HBT)为介体对木质素磺酸钠进行催化氧化得到漆酶/介体催化后的木质素磺酸钠(OL),对其相对分子质量进行分析,并将其与硫酸铝用于绵羊酸皮的结合鞣制工艺研究,对鞣前浴液的pH、OL和硫酸铝的用量以及鞣制顺序等工艺条件进行优化,最后考察了坯革相关的物理机械性能。结果表明,当鞣前浴液pH为6,OL和硫酸铝的用量分别为12%和5%,先OL鞣再硫酸铝鞣制所得成革的各项指标最佳。成革收缩温度(Ts)可以达到82.3℃,与未做任何处理的木质素结合硫酸铝鞣制的皮革相比,各项物理机械性能均得到了较大的提升。