腺嘌呤柱前衍生化-HPLC-FLD法测定3-氯-1,2-丙二醇的方法优化

3-氯-1,2-丙二醇(3-MCPD)经高碘酸钠溶液氧化裂解、腺嘌呤衍生化后的产物——1,N6-亚乙烯基腺嘌呤(ε-Ade)为强荧光物质,通过对其荧光光谱与重要影响因素进行研究与优化,结合测定体系背景干扰的抑制,对高效液相色谱-荧光法(HPLC-FLD)测定3-MCPD水溶液的条件进行了优化。得到优化条件为:使用耐碱性反相C18色谱柱进行测定,流动相中甲醇体积分数为20%,水相为pH 9.0的碳酸钠-碳酸氢钠缓冲液。食用油中3-MCPD的测定需以0.01 g/mL的NaCl溶液作为萃取水相,氧化裂解3-MCPD的高碘酸钠可采用等量的亚硫酸钠还原、1.1倍量的醋酸铅沉淀予以去除,从而抑制空白峰的干扰,将该方法应用于多种食用植物油样品的测定,结果表明:该方法准确度高、重现性好(RSD在0.32%～4.63%之间);样品谱图显示基质干扰很小,方法选择性高。     

酶解对紫苏蛋白乳化特性的影响

该研究以紫苏粕为原料,采用响应面优化试验对碱性蛋白酶酶解紫苏蛋白进行优化,以酶解时间、酶添加量、酶解温度、酶解底物浓度、酶解pH值为试验因素,乳化活性为响应值,获得最佳工艺条件反应温度50℃,酶添加量2 000 U/g,反应时间40 min,底物浓度为5%,pH 9,在此条件下,其乳化活性为79.16 m~2/g,较改性前提高了93.73%。对酶解改性后的紫苏蛋白及原料蛋白进行扫描电镜及傅里叶红外测定进行结构分析。电镜结果显示,改性后的蛋白较未改性的蛋白表面展开,质地疏松,通过红外光谱测试结果显示,改性后的蛋白有新的吸收峰出现,说明改性后的蛋白产物有新的化学键产生。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定鱼肉中多种雄性激素和孕激素

目的建立超高效液相色谱-串联质谱(ultraperformanceliquidchromatography-tandemmass spectrometry,UPLC-MS/MS)检测鱼肉组织中10种雄性激素和孕激素的分析方法。方法样品经乙酸铵提取,乙酸-乙腈再提取,无水硫酸钠吸水,QuEChERS净化,经C18柱分离后进行UPLC-MS/MS选择电喷雾ESI正离子模式多反应监测模式下定量分析。结果线性范围在0.4～8.0μg/kg,相关系数达到0.99以上,10种激素的检出限在0.0100～0.200μg/kg之间,方法的回收率在77.3%～114.4%之间,相对标准偏差在0.9%～10.3%之间。结论该方法简单、快速、准确,且检出限低、回收率高,适用于鱼肉组织中雄性激素和孕激素的测定。     

基于FLAC3D隧道超前孔卸压影响范围研究

针对西藏某隧道因花岗岩、片麻岩在高地应力条件下因围岩应力过大导致双护盾TBM开挖困难的实际情况,考虑采用超前钻孔卸压的方式使围岩应力减小以方便开挖,对超前钻孔影响的范围进行了研究。阐述了通过FLAC3D对超前钻孔进行数值模拟,对超前孔卸压影响范围进行分析的过程,得出超前孔对围岩压力影响的范围是其钻孔半径的5～6倍的结论。研究得出的超前孔卸压的影响范围,可为今后西藏高地应力条件下的TBM施工提供借鉴。     

两河口水电站砾石土料击实特性及质量控制标准研究

为获取心墙砾石土料原级配全料击实试验数据及填筑质量控制标准,比较了两种级配状态下全料压实度与粒径小于20 mm的细料压实度的对应关系,进一步验证了大坝心墙砾石土料压实度控制指标的合理性。阐述了在使用φ800超大型击实仪和φ300大型击实仪试验中掌握砾石土料击实特性的过程,确定了填筑质量控制标准。     

高碾压混凝土重力坝分区材料-结构界面特性与变形协调仿真分析

高碾压混凝土重力坝不同功能部位"结构特性"与"材料性能"的差异产生的变形协调问题直接关系到工程结构的安全运行,现阶段变形协调分析多是对结构变形和受力进行分析,对异种材料变形协调机理认识不足,缺乏理论基础研究。本文基于界面力学理论,考虑混凝土坝分区中常见的两种双材料界面形式与理想界面的连续边界条件,基于奇异性特征值的特征方程,提出了以应力奇异性特征值作为异种材料变形协调的评价指标,并通过有限元分析验证了理论计算的正确性与有效性;进而分析了界面结合角度和异种材料组合对单侧自由界面端与埋入界面折点处应力奇异性的影响,通过非均质有限元数值仿真分析了复合试件破坏模式,研究了抗压强度与应力奇异性特征值的关系;最后通过统计实际混凝土坝工程中不同坝段内的双材料界面的材料参数(弹性模量)与结构参数(界面形式与结合角度),计算奇异性特征值,评价了该工程中界面的变形协调特性,为高混凝土坝分区材料-结构设计与材料选取提供新的思路。     

黄河什四份子弯道冰期水流及冰塞特征研究

覆冰条件下,弯道水流固有的三维特性更为复杂,对河流弯道冰下水流特征及冰塞的研究有助于推进防凌减灾工作。依据2020年1月稳封期的原型观测数据,对黄河什四份子弯道冰下水流及冰塞特征进行了详细分析。结果表明,弯顶节点工程引起的回流是阻冰的重要条件,上游下潜的冰花因水动力不足及河势等因素影响发生堆积,冰塞在弯内形成并沿凹岸主槽逐渐向上游发展,同时,弯顶卡冰封河与下游较大的水流流速,促进了清沟的形成;入弯至弯顶区间,冰下水流流速垂线分布基本服从双对数分布规律;受凹岸冰塞及回流影响,纵向上,水流流速呈减小趋势,在弯顶附近开始恢复;径向上,河道主流被冰塞压迫并逐渐趋于凸岸,致使弯道主流易位,凸岸水流流速大于凹岸,清沟向凸岸偏移;弯道水流湍动能与雷诺应力主要在近底处存在较大的变幅,表明近底水流运动活跃,且二者大小与流速大小在径向与纵向分布上具有较好的一致性,受冰盖影响,水流湍动能沿水深近似呈"S"形分布,雷诺应力分布无明显规律。     

表面印迹耦合溶胶-凝胶法制备4-硝基酚印迹材料及性能表征

采用表面印迹和溶胶?凝胶相结合的方法，以4-硝基酚(4-NP)为模板分子、α-甲基丙烯酸(α-MAA)为功能单体、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TRIM)为交联剂、偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂，制备可选择性识别吸附去除水中4-NP污染物的印迹吸附材料，考察了4-NP与α-MAA和4-NP与TRIM摩尔比、致孔剂种类、提取液种类对所制材料吸附性能的影响，并通过正交实验优化材料制备条件，用扫描电子显微镜、傅立叶红外光谱仪、比表面积分析仪、热重?差热分析仪和纳米粒度仪等设备对最优条件下合成的材料进行了表征。结果表明，4-NP:α-MAA摩尔比为1:8，4-NP:TRIM摩尔比为1:10，致孔剂为乙醇，提取液为甲醇/乙酸(7:3，体积比)时所制印迹材料对4-NP的去除效果最佳，达6.23 μmol/g；4-NP成功印记在硅胶表面，印迹材料能特异性吸附4-NP。     

AgNO3促进4-芳基喹啉化合物的合成研究

以N-芳基苯丙炔胺为原料,在AgNO_3作用下,通过热环化以45%～92%的较高收率得到14种4-苯基喹啉类衍生物。系统研究了溶剂、催化剂、温度等因素对环化结果的影响,优化了反应条件。合成策略具有反应条件温和、操作简单、收率较高等特点,是一种合成4-苯基喹啉衍生物的新方法。