异丁烯两段催化氧化制甲基丙烯酸催化剂研究 Ⅰ．异丁烯气相氧化制甲基丙烯醛多元复合氧化物催化剂的研究

本文报导用于异丁烯（叔丁醇）选择氧化制ＭＡＬ（甲基丙烯醛）的多元复合氧化物催化剂的研究结果。同共沉淀法制备的催化剂的活性主要决定于其化学组成，同时受到制备条件的影响。最佳催化剂的主要物相组成为ＰｂＯ３，Ｂｉ２ＭｏＯ３．３、ＮｉＭｏＯ４、Ｓｂ２Ｏ３及ａ－Ｆｅ２Ｏ３小颗粒。在３５５℃，１０００～２５００ｈ－１空速范围，叔丁醇：水：空气＝１：３．３：７（摩尔比）的条件下可获得异丁烯转化率达９６％，ＭＡＬ选择性达８９％的结果。     

比较不同絮凝剂从水溶液中除去放射性元素的效率

为了比较四种化学絮凝剂FeCl_3、Fe_2(SO_4)_3、Al_2(SO_4)_3和Ca_3(PO_4)_2在处理低水平放射性废液时的效率,我们应用了Sr~(90)、Cs~(137)、Zn~(65)三种放射性元素的水溶液,研究在不同pH值和絮凝剂用量时四种絮凝剂的去污效率,得到Fe_2(SO_4)_3除去Sr~(90)可达99%以上,FeCl_3除去Zn~(65)可达99%以上,而对Cs~(137)四种絮凝剂效果都不好,最大仅有40%的除去率。初步探讨了去污效率不同的原因。对Sr~(90)的水溶液进一步研究了各种络合剂对除去率的影响。     

Eu_2O_3在非晶Al_2O_3上固体-固体表面吸附的研究

用穆斯堡尔谱学,X射线衍射和激光喇曼光谱研究了EU_2O_3在非晶Al_2O_3上的固体-固体表面吸附。没有观察到Eu_2O_3的X射线衍射峰。随着Eu_2O_3含量的增加,同质异能移和线宽持续增加并趋近体相Eu_2O_3值。激光喇曼光谱表明Eu_2O_3含量为18.7wt.％时,出现表征二维含铕表面氧物种998cm~(-1)和1051cm~(-1)的两个弱振动峰。当Eu_2O_3含量增加到36.5wt.％时,出现表面氧物种的1068cm~(-1)峰和Eu_(23)的342cm~(-1)特征峰。比较了Eu_2O_3在非晶Al_2O_3和在其他载体表面的分散情况。同质异能移的变化缘于载体具有不同的电负性。研究结果表明,存在载体对分散在载体表面的Eu_2O_3结构形成的诱导效应。     

甲烷氧化偶联制C2烃催化剂及催化反应机理研究进展

综述了甲烧氧化偶联制乙烷、乙烯催化剂及催化机理研究概况。重点介绍1989年以来对碱及碱土金属化合物、烯土氧化物、复合氧化物等各类催化剂的研究进展。对目前催化剂上甲烷活化途径、甲基自由基在反应过程中的作用机理、不同氧化物种及表面酸、碱位与催化性能的关系等方面的研究抉况及不同观点也作了简介。     

高比表面钛铌复合氧化物在气相Beckmann重排反应中的催化应用

以K2CO3、Nb2O5和TiO2为原料,经高温固相反应制得KTiNbO5,进一步与HCl溶液反应后得到HTiNbO5。HTiNbO5经用长链有机胺预支撑,再与含Ti(IV)聚合阳离子溶液反应,所得产物在空气气氛中焙烧后制备出高比表面钛铌复合氧化物。它是一类多孔材料,其BET比表面积达80~100 m2.g-1。测试了该复合氧化物以及在该复合氧化物上负载B2O3后所得担载型催化剂在环己酮肟气相贝克曼重排反应中的催化性能。当B2O3负载量为7.31%(质量分数)时,环己酮肟转化率(~100%)在4.5 h内无明显改变,反应进行6 h后,转化率仍高于85%;己内酰胺选择性接近或超过90%且在整个反应过程中基本不变。     

异丁烯两段催化氧化制甲基丙烯酸催化剂的研究 Ⅱ．甲基丙烯醛气相氧化制甲基丙烯酸的杂多酸盐催化剂的研究

本文报道用于甲基丙烯醛（ＭＡＬ）选择氧化制甲基丙烯酸（ＭＡＡ）的ＰＭｏＶ杂多酸盐催化剂的研究结果。ＩＲ和ＸＲＤ考察结果表明，本文所研究的催化剂均具有稳定的Ｋｅｇｇｉｎ结构，催化剂物相组成为Ｈ（４－２ｙ－２）ＰＯ４（ＭｏＯ３）（１２－ｘ）（ＶＯ３）ｘＣＵｙＣｓｚ。在３００℃，原料气组成ＭＡＬ：Ｈ２Ｏ：Ｏ２：Ｎ２＝１：１０：３：３２．体积空速１２００ｈ（－１）的条件下，最佳催化剂的ＭＡＬ转化率为９４．１％，ＭＡＡ选择性达８８．７％。     

INVESTIGATION OF THE SOLID- SOLID SURFACE ADSORPTION OF Eu_2O_3 ON AMORPHOUS Al_2O_3

Solid-solid surface adsorption of Eu2O3 on amorphous Al2O3 have been investigated by Mossbauer spectroscopy, X- ray diffraction analysis and laser Raman spectra (LRS). No X-ray diffraction peak of crystalline Eu2O3 can be found for all samples studied. The LRS show that two peaks at 998 and 1051 cm-1 assigned to two-dimensional surface europium-oxygen species appear at Eu2O3 content of 18.7 wt%. The peak at 1068 cm-1 due to the surface species and another peak at 342cm-1 due to crystalline Eu2O3 content start to appear for the sample with an Eu2O3 content of 36.5 wt%. The dispersity of Eu2O3 on the surface of amorphous Al2O3 were compared with that of α-Al2O3,η-Al2O3 and SiO2 gel. The results of these studies indicate that the structure of Eu2O3 dispersed onto the support surface depend on the structure of support and that there is an inductive effect of support on the structure of the Eu2O3.     

Pt-Sn/γ-Al_2O_3脱氢催化剂的穆斯堡尔谱研究

利用原位谱池测定了四种不同条件制备的Pt-Sn/γ-Al_2O_3脱氢催化剂在还原后以及在长链烷烃脱氢反应和催寿后的室温穆斯堡尔谱。计算了各催化剂在上述条件下各种锡物数的相对含量和谱参数。结果表明:活性与稳定性最好的样品S-1在还原后四价锡物类同质异能位移较小,四极分裂较大,二者均接近铝酸锡的谱参数。该样品经催寿8小时后仍未见二价锡物类出现,其零价锡以铂锡合金原子簇形式存在并随反应进行合金中锡成份增加。与S-1相比,其余样品在还原后就出现二价锡物类且相对含量随反应进行而增加,四价锡物类同质