水溶性聚磷酸铵的合成工艺进展

水溶性聚磷酸铵具有高效、经济、安全的特点,在工农业上有着重要的应用,研究其大规模生产成为磷化工产业的重要研究课题。综述了水溶性聚磷酸铵目前主流的生产方法:磷酸氨化法、聚磷酸氨化法、磷酸铵盐-五氧化二磷-氨气聚合法、磷酸尿素缩合法、磷酸铵盐尿素缩合法及磷酸脲法的生产工艺。归纳总结了各种生产方法的优缺点,指出尿素缩合法更优于氨气聚合法,并对未来发展进行了展望。     

聚磷酸铵合成方法的研究进展

系统介绍了聚磷酸铵的生产方法,包括磷酸二氢铵法、磷酸-尿素法、磷酸脲法、磷酸二氢铵-尿素法、磷酸氨化法和磷酸铵-五氧化二磷法。磷酸二氢铵法、磷酸-尿素法、磷酸氨化法得到的产物聚合度较低,低聚合度聚磷酸铵水溶性高,呈中性,适宜作农用肥料;磷酸二氢铵-尿素法和磷酸铵-五氧化二磷法得到的产物聚合度较高,高聚合度聚磷酸铵适宜作阻燃剂。     

增效磷铵水溶性磷固定差异率测定方法的建立和应用

建立增效磷铵水溶性磷固定差异率的测定方法,该法重现性好,精密度高,已通过审批,并稳定应用于增效磷铵产品实际生产过程中的质量控制,能有效评价增效磷铵水溶性磷利用率。     

原位螯合制备含镁聚磷酸铵的工艺研究

采用一步投料法,将磷铵、尿素和硫酸镁充分混合后粉碎,再加入反应器中原位螯合制备含镁元素的水溶性聚磷酸铵（APP）肥料。研究镁添加量、尿素/磷铵物质的量比、反应温度、反应器搅拌转速对产品聚合度及聚合度分布的影响。结果表明：当镁添加量＜5%（质量分数）时,可以促进磷铵与尿素的聚合反应,提高产品聚合度;增加尿素比例、提高反应温度,可显著提高产品聚合度;随着反应器搅拌转速增加,含镁APP产品聚合度增加,而纯APP产品聚合度降低。各实验因素对APP聚合度的影响由大到小顺序为尿素/磷铵物质的量比、反应温度、搅拌转速、镁添加量。     

磷矿传统法制磷铵分析研究

以湿法磷酸基础理论研究分析以湖北为代表的中品位磷矿的化学和物相组成、反应活性、抗阻缓性和发泡特性及磷酸氨化中和。分析总结用此类磷矿采用传统法生产磷铵过程中主要工艺指标的操作范围。分析结果表明此类磷矿的酸解能力及抗阻缓性能力和国内其他中品位磷矿没有大的区别,由此提出此类磷矿传统法生产磷铵的工艺控制范围。     

低聚合农用聚磷酸铵工艺路线分析

介绍了湿法磷酸浓缩-氨法、工业级磷酸-尿素法、湿法磷酸浓缩-尿素法以及磷酸一铵-尿素法四种工艺技术生产低聚合农用聚磷酸铵(APP)的工艺路线流程,分析了四种流程的优缺点和产品指标,并对比了四种工艺的单位制造成本指标,阐述了工业级磷酸-尿素法工艺的聚合反应温度、原料配比对产品指标的影响。     

利用聚磷酸制备低水溶性APP及产品性能表征

以聚磷酸为初始反应原料,尿素为氨化缩合剂,经预聚合和高温熟化两个阶段反应制备聚磷酸铵.实验对制备工艺过程进行了分析,对产品进行红外(FTIR)和XRD定性检测,研究了产品的微观形貌、水溶性、pH值等参数,确定反应所合成的聚磷酸铵水溶性在0.6 g/100mLH2O以下,氨氮含量和磷含量分别为14.10％和70.02％(均为质量分数).     

保康磷矿生产磷铵降低酸耗的工艺技术

分析料浆法磷铵生产原理,根据磷矿酸解的工艺过程,充分利用湿法磷酸过剩的硫酸和磷酸的氢离子活化能分解部分湖北保康尧治河二次磷矿以降低磷铵产品的酸耗,通过实验确定最佳的工艺条件,采用无预反应的中和浓缩是工业上实施的较好方式,实验结果表明,技术上可行,磷铵产品硫酸单耗下降7％～13％,二次磷矿的转化率大于全装置的磷得率。     

磷精矿杂质指数与磷铵总养分的关系

讨论磷精矿中主要杂质进入产品酸的状况,简要介绍黄麦岭磷酸、磷铵工艺,并以黄麦岭磷精矿及工艺、产品质量数据为基础,总结出磷精矿杂质指数与磷铵总养分的关系;浓磷酸密度与磷铵总养分的关系,可为磷酸、磷铵工艺及产品质量控制提供预测。     

低水溶性聚磷酸铵的研制及晶体构型

对以聚磷酸和尿素为原料制备聚磷酸铵（APP）的工艺参数进行讨论。实验过程分预聚合和高温熟化2个反应阶段,分别考察了原料配比、反应气氛、预聚合温度、高温熟化温度、高温熟化时间等因素对产品制备过程的影响。通过实验对比得到制备低水溶性APP的最优化工艺条件：尿素与聚磷酸的投料物质的量比为2.5∶1,在湿氨气氛下反应,预聚合温度为130 ℃,在220 ℃下高温聚合150 min,即得到100 mL水中水溶性仅为0.523 6 g的APP产品,其产品质量指标符合HG/T 2770-2008《工业聚磷酸铵》标准,并通过XRD检测,确定该产品为Ⅰ、Ⅱ型的混合晶型。     

工业级磷酸二氢铵生产工艺研究进展

磷酸二氢铵是典型的精细磷酸盐产品,在农业、消防、食品和材料等领域有广阔的应用及市场前景,需求量不断增大,工业级以上磷酸二氢铵的生产技术研究越来越引起人们的重视。制备工业级磷酸二氢铵的技术路线主要有热法磷酸路线、净化湿法磷酸路线。热法磷酸生产路线耗能高、污染大、成本高,该生产技术路线逐渐受限;溶剂萃取法净化湿法磷酸生产工业级磷酸二氢铵路线,产品纯度高、质量好、自动化程度高,但是流程复杂、投资大、成本高。因此近年来探索其他途径制备工业级磷酸二氢铵的研究不断增多。综述了以热法磷酸、净化湿法磷酸、湿法磷酸、萃余酸和磷酸脲母液为原料制备工业级磷酸二氢铵的技术路线,并且评述了各工艺的特点。就目前而言,由廉价易得的湿法磷酸直接制备高附加值的工业级磷酸二氢铵是研究的重点,提高产品纯度和五氧化二磷收率、改善料浆的过滤性能、探索氨化除杂后滤渣的再利用途径是该方法急需解决的问题。     

湿法磷酸制备磷酸脲的研究进展

磷酸脲是一种高浓度、高效氮磷复合水溶肥。基于湿法磷酸生产能耗低、环境污染小、成本低廉的优点,采用湿法磷酸制备磷酸脲近几年得到了国内学者的广泛关注。综述了磷酸脲的性质、农业行业与国家标准、制备原理与方法及近年来湿法磷酸制备磷酸脲的研究进展,展望了磷酸脲制备的发展方向,并指出磷酸脲合成及结晶过程中杂质离子传质现象及理论是实现并优化湿法磷酸制备磷酸脲的基础。     

磷化工产业结构调整方向研究

介绍了广西磷化工产业现状、中国热法磷酸在美国磷化工市场的开拓及欧洲磷化工市场动态,指出了中国磷化工在磷肥、饲料级磷酸氢钙、湿法磷酸净化酸及多聚磷酸发展中存在的几点误区,并就中国磷化工产业发展方向提出4点建议：大力发展配套现代化农业的全水溶性磷肥;按食品级标准来生产饲料用添加剂;无需花巨资生产湿法净化磷酸用于生产肥料,可拓展湿法磷酸直接用于生产肥料的多种方式;开发多聚磷酸在多行业的应用。     

稀磷酸氨中和反应特性及氨化设备评述

概述了料浆法磷铵工艺对稀磷酸中和反应过程的要求及反应的特点，指出避免氨酸直接反应、强烈湍动均匀混合是制取具有良好的物性磷铵料浆的关键，并评述了现有的４种稀磷酸氨中和反应设备。     

The development road of ammonium phosphate fertilizer in China

Ammonium phosphate fertilizer is the compounds containing nitrogen and phosphorus that are usually produced through the neutralization reaction of phosphoric acid and ammonia.At present,there are a variety of products,such as slurry monoammonium phosphate (MAP),diammonium phosphate (DAP),industrial grade MAP,water soluble MAP,water soluble ammonium polyphosphate (APP) and so on.After more than 60 years of development,China's ammonium phosphate fertilizer industry has experi-enced the road of from scratch and from weak to strong.The successful development of the slurry MAP technology ended the history that the high concentration phosphate fertilizer cannot be produced by using the medium and low grade phosphate ore.The continuous,stable and large-scale production of DAP plant provides sufficient guarantee for DAP products in China.The development of new ammonium phosphate fertilizer products,such as industrial grade MAP,water soluble MAP,water soluble APP,pro-vides technical support for the transformation and upgrading of phosphorus chemical enterprises.In this paper,the production methods,the development history and the latest research progress of ammonium phosphate fertilizers were reviewed.     

中国磷化工行业60年发展历程及未来发展趋势

经过60余年的发展,中国磷化工经历了从无到有、从弱到强,中低品位磷矿生产高浓度磷肥、湿法磷酸精制、湿法磷酸生产饲料级磷酸氢钙及工业级磷酸一铵等产品国产化技术为中国磷化工发展奠定了基础,行业出现产能过剩局面。近期开发的聚磷酸铵、磷酸二氢钾、磷系阻燃材料、电池级磷酸二氢铵、磷酸铁锂、六氟磷酸锂等新产品,表明磷化工行业正从粗放的资源环境型产品向附加值高的精细磷化工产品转型。     

创新和循环经济是磷化工发展的必由之路：Ⅳ．湿法磷酸净化制造净化湿法磷酸

回顾国内黄磷及磷酸盐的发展现状;概述湿法磷酸净化几种主要方法的原理、工艺流程及技术特点;分析对比热法磷酸、净化湿法磷酸的生产成本。认为,用湿法磷酸制饲料级、工业级和食品级磷酸盐产品,采用新化学净化湿法磷酸投资少,净化成本低;引进湿法磷酸净化技术生产净化湿法磷酸与具有矿、电、磷一体的黄磷成本比较,不具有优势。     

湿法磷酸选择性除杂制工业级磷酸二氢铵

以湿法磷酸为原料, 通过氟化钠选择性沉淀金属离子, 使其以NaMgAl（F, OH）₆·H₂O和XMgAlF₆（X=Na ⁺、K ⁺、NH₄ ⁺）非含磷沉淀析出, 再通氨中和制得工业级磷酸二氢铵。分析了氟化钠加入量对杂质脱除（Na、K、Al、Mg、Fe和Ca等金属阳离子）及液相氟残留的影响, 结果表明氟化钠与磷酸质量比（m_NaF/m）为2.5%时, 效果较好, 此条件下制得的磷酸二氢铵纯度和五氧化二磷收率分别达到98.53%和86.2%。     

高聚合率的水溶性聚磷酸铵制备工艺研究

以湿法磷酸和尿素为原料制备高聚合率的水溶性聚磷酸铵,考察了尿素与磷酸的物质的量比、聚合温度和聚合时间对聚磷酸铵聚合率的影响。通过实验得到最优工艺条件：尿素与磷酸的物质的量比为1.4、聚合温度为180 ℃、聚合时间为1.0 h,所得产品的聚合率为98.20%,五氧化二磷质量分数为63.33%,氮质量分数为13.85%。该产品水溶性良好,通过XRD分析确定聚磷酸铵的晶型为Ⅰ型聚磷酸铵。