PET-HBT热致液晶嵌段共聚酯的合成及表征

首先以对苯二甲酸双争羟乙酯与过量的对苯二甲酰氧合成了酰氯基封端的ET齐聚物，并以过量的双对羟基苯甲酸丁二醇酯与对苯二甲酰氯合成了酚羟基封端的齐聚物HBT。而后，以四氧乙烷为溶剂，采用溶液缩聚法以ET和HBT为原料，合成嵌段共聚酯(PET—HBT)。用偏光显微镜、^1H—NMR、WAXD及FT—IR表征了嵌段共聚酯的微观结构及结晶行为。在一定的温度范围内，该共聚酯是热致液晶高聚物。     

PET-PEG共聚物及纤维的结晶与储能行为

在合成聚醚含量为40～60wt％的聚对苯二甲酸乙二酯-聚乙二醇(PET-PEG)嵌段共聚物基础上,研究了PET-PEG的结晶性能及可纺性,探讨了采用聚醚嵌段可结晶的聚酯醚为原料熔融纺丝研制具有形状记忆和热能储存功能纤维的可行性。     

不同软段长度PBT-co-PCT-b-PEG嵌段共聚物的结构与性能

用熔融缩聚法合成了一系列具有相同软段摩尔含量．不同软段长度的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)-co-聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯(PCT)-b-聚乙二醇(PEG)嵌段共聚物(PBCG)。NMR分析表明。共聚物软段质量百分含量随PEG分子量(M^-n(PEG))增加而增加。随PCT摩尔万分数(MPCT)增加而减小;结构中两种硬段呈无规分布,M^-n(PEG)一定。随MPCT增加。PBT平均序列长度战小,而PCT平均序列长度增加。硬段熔点及结晶度在MPCT为20％～30％处达到最小值。TGA分析显示。向体系中引入PCT可提高共聚物热稳定性。     

两亲性温敏嵌段共聚物P(NIPAAm-co-DMAAm)-b-PLA的合成与表征

合成了一种温敏性嵌段两亲性共聚物P(NIPAAm-co-DMAAm)-b-PLA.通过自由基聚合的方法制备了一种含端羟基的N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm) 和二甲基丙烯酰胺(DMAAm)的温敏性无规共聚物,利用端羟基开环丙交酯得到两亲性嵌段共聚物P(NIPAAm-co-DMAAm)-b-PLA.核磁氢谱的结果验证了嵌段共聚物的成功合成,此两亲性共聚物在水中可以自组装成胶束,采用可控温的紫外可见分光光度计表征了其温敏性能,测量结果表明,嵌段共聚物显示了较好的温度敏感特性,相转变温度LCST被成功地调节到40℃以上.此嵌段共聚物兼具良好的温度敏感特性,将在药物缓释方面具有良好的应用前景.     

对苯二甲酸乙二酯-环氧乙烷多嵌段共聚物的结晶行为

用两步法合成了对苯二甲酸乙二酯-环氧乙烷(EOET)多嵌段共聚物，并研究了软硬链段的结晶特性。DSC研究表明软链段PEO分子量不低于4000，在室温下方可结晶，并且软链段的结晶特性受硬链段含量和硬链段结晶度的影响；偏光显微镜观察硬链段易形成微晶，在软链段熔融温度以上起到物理交联点的作用。EOET多嵌段共聚物的结构特征表明其具有热致形状记忆特性。     

聚酯-聚醚-聚硅三元嵌段共聚物的制备及亲水性能研究

采用酯交换-缩合聚合工艺,以对苯二甲酸二甲酯(DMT),乙二醇(EG)以及通过硅氢加成工艺制备的聚醚-聚硅嵌段共聚物为单体,合成聚酯-聚醚-聚硅三元嵌段共聚物亲水材料。采用IR、1 H-NMR、TGA、SEM,接触角测试研究了聚酯-聚醚-聚硅三元嵌段共聚物的组成、结构与润湿性能的关系。研究表明聚酯-聚醚-聚硅三元嵌段共聚物材料具有良好的亲水性能,而且随着聚酯含量的增加,亲水基团增多,亲水性能明显改善。     

甲基丙烯酸环氧丙酯-b-甲基丙烯酸十二氟庚酯嵌段共聚物的合成及在疏水涂层中的应用

采用连续再生催化剂原子转移自由基聚合(ICAR ATRP)合成了甲基丙烯酸环氧丙酯-b-甲基丙烯酸十二氟庚酯嵌段共聚物(PGMA-b-PDFHMA)。然后将嵌段共聚物与纳米二氧化钛(Ti O2)复合制备疏水涂层。通过凝胶渗透色谱、核磁共振仪、接触角、扫描电子显微镜等对嵌段共聚物及涂层进行了研究与表征。研究结果表明,采用ICAR ATRP法成功制备了甲基丙烯酸环氧丙酯-b-甲基丙烯酸十二氟庚酯嵌段共聚物。嵌段共聚物结构及嵌段共聚物与纳米粒子的比例对涂层疏水性有显著影响。当含氟嵌段共聚物的链段摩尔比为1∶0.10,含氟嵌段共聚物与Ti O2质量比为0.5/1~10/1时,含氟嵌段共聚物接枝纳米Ti O2混合物制备的涂层表面的接触角可达150°。嵌段共聚物的含氟链段长度和涂层表面粗糙结构的差异是影响涂层疏水性的主要原因。     

双亲性嵌段共聚物PS-b-PNVA的RAFT制备及其自组装行为研究

以偶氮二异丁氰(AIBN)为引发剂,二硫化二异丙基黄原酸酯(DIP)为RAFT试剂,引发活性较大的单体苯乙烯(S)和活性较小的单体N-乙烯基乙酰胺(NVA)聚合,成功合成了结构明确、分子量分布较窄(Mw/Mn=1.39)的PSb-PNVA嵌段共聚物并对嵌段共聚物的自组装行为进行了研究。利用凝胶渗透色谱、傅里叶变换红外光谱、核磁共振、纳米粒度仪和透射电镜对嵌段共聚物的分子量、结构及其在水溶液中的聚集行为进行了研究。详细考察了聚合反应温度、RAFT试剂用量、聚苯乙烯分子量等条件对嵌段共聚物的分子量及分布的影响以及嵌段共聚物结构、浓度和水含量等因素对嵌段共聚物形成的胶束的粒径的影响。     

主链含磷的聚对苯二甲酸丙二醇酯嵌段共聚物的制备及性能

通过酯交换反应和熔融缩聚法制备了系列主链含磷的聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)的多嵌段共聚物,并对其化学结构、相对分子质量、热稳定性、阻燃和力学性能进行了表征。结果表明,嵌段共聚酯具有膨胀型阻燃特性,随着主链中磷含量的增加,嵌段共聚酯初始分解温度降低,但残炭量和极限氧指数逐渐增加,含磷组分引入到大分子链提高了共聚酯的阻燃性能。由于共聚物相对分子质量的下降,阻燃共聚酯的拉伸强度和冲击强度均随着磷含量的增加而降低。     

高分子富氧膜研究 Ⅴ.有机硅三元交联嵌段共聚物的成膜性和氧氮透过选择性

研完了聚二甲基硅氧烷-聚对羟基苯乙烯-聚砜交联嵌段共聚物(CBGC)及其化学修饰物(CBGC-M)的均质膜、超薄膜和复合膜的成膜特点,考察了膜的形态和表面结构,检测了膜的氧氮透过性能。     

聚砜与热致液晶聚合物原位复合材料相变温度的研究

系统探讨了液晶聚合物的分子结构、热历史、增容剂等对聚砜和液晶聚合物原位复合体系相变温度的影响.结果表明,液晶聚合物与聚砜分子结构相似时,二者相容性较好;测试时升温速率越高,所得DSC曲线的峰幅越大.第二次加热有利于测试玻璃化转变温度;加入增容剂,原位复合材料中二组分间相互作用增强.最后,研究了原位复合材料的热机械性能,纯聚合物的温度-形变曲线上只有一个转折点,而原位复合材料有两个分别对应于纯组分的转折点.     

聚砜与热致液晶聚合物原位复合材料相变温度的研究

系统探讨了液晶聚合物的分子结构、热历史、增容剂等对聚砜和液晶聚合物原位复合体系相变温度的影响.结果表明,液晶聚合物与聚砜分子结构相似时,二者相容性较好;测试时升温速率越高,所得DSC曲线的峰幅越大.第二次加热有利于测试玻璃化转变温度;加入增容剂,原位复合材料中二组分间相互作用增强.最后,研究了原位复合材料的热机械性能,纯聚合物的温度-形变曲线上只有一个转折点,而原位复合材料有两个分别对应于纯组分的转折点.      

聚砜-聚对苯二甲酸乙二醇酯嵌段共聚物对聚砜/半芳族聚酯液晶共混体系的增容改性作用

合成了具有不同分子量的PSF－PET共聚物。考察了这种共聚物对于聚砜／热致液晶聚合物（PSF／TLCP）共混物的增容改性效果。这种增容剂的增容改性效果与其分子量的大小有关,分子量较大共聚物的增容效果较好。与未增容体系相比,只加入少量分子量较高的PSF－PET共聚物,原位复合体系的多项力学性能得到明显提高,液晶聚合物分散相分散更均匀,且仍然以微纤状分散在基体中。     

Differences of internal structures between amphiphilic and hydrophobic block-copolymer nanoparticles

In this report, we show a novel and simple preparation method for obtaining block-copolymer nanoparticles. Regular-sized polymer nanoparticles are formed after evaporation of a good solvent from a polymer solution containing a non-volatile poor solvent and the volatile good solvent. Nanoparticles of poly(styrene-b-sodium acrylate), poly(styrene-b-4-vinylpyridine), and poly(styreneb-isoprene) were prepared by using this method. We also discuss the difference of internal structures between amphiphilic and hydrophobic block-copolymer nanoparticles. From the results of scanning transmission electron microscope (STEM) imaging, the particles of amphiphilic block-copolymers have hollow structures were observed. On the other hand, the particles of a hydrophobic block-copolymer form lamellar micro-phase separation structures.     

AAS/PA-6合金的相容性

用反应挤出法制备了一系列的尼龙６／苯乙烯丙烯酸丁酯丙烯腈共聚物（ＰＡ６／ＡＡＳ）合金的相容剂,采用透射电子显微镜（ＴＥＭ）观察了所得合金的微观形态,结合合金的力学性能,对所选用及所制备相容剂进行了筛选。结果表明,以ＳＥＢＳ与ＭＡＨ的接枝物作为相容剂（ＳＥＢＳ是苯乙烯,丁二烯的三嵌段共聚物）,或以ＳＥＢＳ的ＭＡＨ接枝物与ＳＭＡ（苯乙烯马来酸酐聚合物）作为复合相容剂,既可得到以粘度较高的ＡＡＳ为连续相且冲击强度很高的ＡＡＳ／ＰＡ６合金,也可以得到以ＰＡ６为连续相高冲击强度的ＰＡ６／ＡＡＳ合金。     

Graphoepitaxy of block-copolymer self-assembly integrated with single-step ZnO nanoimprinting

A highly efficient, ultralarge-area nanolithography that integrates block-copolymer lithography with single-step ZnO nanoimprinting is introduced. The UV-assisted imprinting of a photosensitive sol-gel precursor creates large-area ZnO topographic patterns with various pattern shapes in a single-step process. This straightforward approach provides a smooth line edge and high thermal stability of the imprinted ZnO pattern; these properties are greatly advantageous for further graphoepitaxial block-copolymer assembly. According to the ZnO pattern shape and depth, the orientation and lateral ordering of self-assembled cylindrical nanodomains in block-copolymer thin films could be directed in a variety of ways. Significantly, the subtle tunability of ZnO trench depth enabled by nanoimprinting, generated complex hierarchical nanopatterns, where surface-parallel and surface-perpendicular nanocylinder arrays are alternately arranged. The stability of this complex morphology is confirmed by self-consistent field theory (SCFT) calculations. The highly ordered graphoepitaxial nanoscale assembly achieved on transparent semiconducting ZnO substrates offers enormous potential for photonics and optoelectronics.     

增容剂对PVC/PA6共混物性能的影响

分别以乙烯醋酸乙烯酯接枝马来酸酐(EVA-g-MAH)、丙烯晴-丁二烯-苯乙烯三元共聚物接枝马来酸酐(ABS-g-MAH)及聚乙烯接枝马来酸酐(PE-g-MAH)三种聚合物为增容剂制备了聚氯乙烯/聚酰胺6(PVC/PA6)共混物,采用扫描电子显微镜(SEM)、动态力学分析(DMA)及力学性能测试研究了相容剂对PVC/PA6(80/20)的相形态结构及力学性能的影响。结果表明,三种相容剂对PVC/PA6都具有明显的增容作用,但5%EVA-g-MAH增容PVC/PA6(80/20)的分散相尺寸最小最均匀;三种增容剂增容的PVC/PA6共混物都只有一个玻璃化转变温度(Tg),但EVA-g-MAH增容共混物的Tg略向高温偏移;力学性能测试结果显示,5%的EVA-g-MAH增容的PVC/PA6共混物的缺口冲击强度和拉伸强度分别提高了18%和200%,达到了3.8kJ/m2和46MPa。     

Influence of reactive compatibilizers on the rheometrical and mechanical properties of PA6/LDPE and PA6/HDPE blends

In this work, the influence of reactive compatibilizers on the rheometrical and mechanical properties of polyamide 6/low density polyethylene (PA6/LDPE) and polyamide 6/high density polyethylene (PA6/HDPE) blends was investigated. Polyethylene grafted with maleic anhydride (PEgMA), polyethylene grafted with acrylic acid (PEgAA), and ethylene-methyl acrylate-glycidyl methacrylate (EMA-GMA) were used as compatibilizers. The blends were characterized by torque rheometry, mechanical properties, and morphology. Rheometrical properties results show that PEgMA and PEgAA compatibilizers are more reactive with PA6 than EMA-GMA. Mechanical properties and scanning electron microscopy analysis results show that EMA-GMA compatibilizer is as effective as PEgMA and PEgAA for PA6/LDPE blend. For PA6/HDPE blend, PEgAA and EMA-GMA compatibilizers proved to be as effective as PEgMA. For PA6/HDPE blend compatibilized with PEgAA, an intriguing “web” or “bridge” like structure was observed.     

非反应性共聚物增容剂的作用

简述了共聚物增容剂在聚合物熔融共混物中的作用方面的研究进展。阐述了A-B、A-C和D-E型非反应性共聚物增容剂。重点介绍了增容剂的分子量、用量对聚合物共混物的界面张力、相畴尺寸和聚结的影响。     

不同增容剂对POE增韧聚乳酸性能的影响

用双螺杆挤出机制备了聚乳酸(PLA)、聚烯烃弹性体(POE)和4种不同增容剂(马来酸酐接枝POE、马来酸酐、丙烯酸酯双官能化POE、丙烯酸酯与缩水甘油酯双官能化的POE、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝POE)的共混物,考察了不同增容剂对共混物力学性能和断面形貌的影响,分析了退火前后共混物力学性能的变化。结果表明,在使用自制的甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝POE(POE-g-GMA)作为增容剂,三元体系PLA/POE/POE-g-GMA的质量比为80/15/5时,复合材料力学性能达到最佳,此时缺口冲击强度为12.3 kJ/m2,是纯PLA的3.7倍,拉伸强度为47.5 MPa。