降解法合成具有纳米ZSM-5结构的双模型介孔分子筛

通过降解ZSM-5分子筛得到含ZSM-5纳米簇及初级结构的降解液,以CTAB为模板剂,合成了具有沸石二次结构的双模型介孔分子筛.采用XRD、TEM、SEM等分析手段对其进行了表征.结果表明,该复合介孔分子筛具有高的水热稳定性,其形貌为球状,颗粒大小为100 nm.所制备的纳米ZSM-5,其颗粒直径可达到20 nm以下.     

在复杂水热合成体系下制备K-ZSM-5沸石分子筛

以生物质气化电厂废弃稻壳灰(RHA)为原料,通过KOH溶液水热处理制取RHA硅溶胶,研究MFI分子筛晶体在复杂合成液体系中的生长习性.考察了在复杂合成体系中,模板剂种类、模板剂用量、Si/Al比、晶化温度、晶化时间等因素对K-ZSM-5分子筛合成过程的影响规律.结果表明,以废弃RHA为原料,采用结构导向作用较强的TPABr模板剂,可在较宽Si/Al摩尔比范围(30～2002)内合成出K-ZSM-5分子筛.所制备的分子筛产品结晶度高、晶形完备、具有丰富的微孔结构、较大的比表面积和优良的热稳定性,具备了用做工业催化剂和吸附剂的基础.     

SO2-4/Zr-MSU-V的制备及其催化性能

利用中性伯胺DADD(十二烷二胺)为模板剂,合成Zr掺杂的MSU-V分子筛.正丁醇脱除DADD后用硫酸处理和在一定温度下焙烧,得到有超强酸性的多孔SO2-4/Zr-MSU-V催化剂.XRD、FTIR、TG等表征结果表明,Zr成功地进入了中孔材料MSU-V的骨架,阳离子TPA+可以提高Zr-MSU-V的水热稳定性;SO2-4和Zr结合而形成超强酸,其酸强度小于-13.75.将Zr-MSU-V用于苯乙烯的氧化反应,发现反应活性与Zr含量成正比;将SO2-4/Zr-MSU-V催化剂用于酯化反应时,尽管催化剂中锆含量仅为2%左右,但是其催化活性与SO2-4/ZrO2催化剂相当.     

Si、Ti取代AlPO-11分子筛的合成及其表征

介绍了Si、Ti取代AlPO-11分子筛SAPO-11、TAPO-11的合成,并考察了晶化温度和原料比对分子筛合成的影响,XRD分析结果说明Si、Ti取代AlPO-11分子筛能生成AEL结构的TAPO-11分子筛;SEM表征表明,SAPO-11与AlPO-11分子筛表观形貌相差不大,而TAPO-11分子筛表观形貌则与AlPO-11分子筛有很大不同;氮气吸脱附表征表明,Si、Ti取代后分子筛的孔道半径及其孔体积有所改变;TG-DTA结果表明3种分子筛都具有较好的热稳定性.     

由β分子筛纳米簇组装的介孔分子筛及其表征

采用两步水热合成法分别制备六方相和立方相的介孔分子筛：首先合成含有口微孔分子筛的初级和次级结构单元的纳米簇，然后分别在碱性介质中与模板剂CTABr组装，通过优化合成条件分别制备出六方相Mβ-41介孔分子筛和立方相Mβ-48介孔分子筛。采用XRD、FT—IR、BET、TG-DTA、SEM、TEM、^27Al NMR和^29Si NMR等表征手段对所得的介孔材料进行了表征。考察了所得的介孔材料的热稳定性、水热稳定性以及酸性。结果表明，用两步法制备的介孔分子筛具有较强的酸性和较好的水热稳定性。分析结果表明，用该方法制备的介孔材料含有β微孔分子筛次级结构单元，这对其稳定性和酸性的提高起了很大作用。     

在非水体系中介孔磷酸铝分子筛的合成与表征

以乙醇为溶剂,在少量水存在下,以长链伯胺作模板剂,以异丙醇铝、H3PO4分别作为铝源与磷源,合成了具有一定热稳定性的介孔磷酸铝分子筛,并用XRD和TG-DTA进行了表征。结果表明,少量水与分子筛的晶相形成和转化密切相关,不同浓度、类型的表面活性剂等对分子筛介孔结构的形成均有影响;对分子筛原粉进行了水蒸气后处理,提高了分子筛的热稳定性。     

中孔氧化铝分子筛的合成及其热稳定性的研究

以固态的异丙醇铝为铝源,嵌段共聚物P123为模板剂,以溶胶-凝胶法制备了中孔氧化铝分子筛,并对合成条件进行了考察.利用XRD,TG-DTA,N2吸附等多种方法,对产品的热稳定性进行了研究.实验结果表明,所得的中孔氧化铝分子筛具有很高的热稳定性,在800℃焙烧2 h后仍然保持了其较窄的中孔孔径分布.     

用少量模板剂合成MCM-48分子筛

利用水热合成法及水热后处理 ,合成MCM -4 8分子筛 ,通过XRD、N2 吸附等方法对产物进行表征 ,考察了模板剂用量的影响及合成的MCM -4 8分子筛的热稳定性和水热稳定性。结果表明 ,可用少量模板剂合成MCM -4 8分子筛 ,水热后处理有利于提高MCM -4 8分子筛的热稳定性和水热稳定性。     

具有特殊晶体结构的SAPO-11分子筛的合成及其表征

采用复合模板剂在酸性条件下合成一种特殊晶体结构的分子筛,通过SEM,XRD,FT-IR,NMR,XRF,BET,DTA,TGA等表征方法对其结构特性、物化性质进行表征,在连续流动固定床小型反应装置上考察该分子筛对间二甲苯异构化反应的催化活性,并与采用单一模板剂合成的常规分子筛样品的结构和性能进行对比。结果表明:采用复合模板剂合成的样品为SAPO-11分子筛,其每个晶粒中均存在不规则四方形的孔;与常规SAPO-11分子筛相比,采用复合模板剂合成的SAPO-11分子筛的物化性质具有特殊性,具有较高的热稳定性和较强的酸性,对间二甲苯异构化反应具有较高的催化活性。     

ZRF分子筛的合成、表征及其催化脱硫性能

 以三乙胺为模板剂,采用水热晶化方法合成了含钒磷酸铝分子筛(ZRF)。采用X射线衍射(XRD)、X射线荧光光谱(XRF)、等离子发射光谱(ICP-AES)以及低温氮吸附(BET)的方法对ZRF分子筛进行详细的物化表征,并对其热稳定性和水热稳定性进行考察,以含硫VGO为原料对其催化脱硫性能进行评价。结果表明,ZRF分子筛具有AFI晶相结构,钒(V)形成有效键合并进入分子筛骨架;氧化钒(V2O5)含量在一定范围内可调,高于6%时会导致分子筛骨架结构的破坏;ZRF分子筛具有较高的热稳定性和水热稳定性;将ZRF分子筛与REHY分子筛混合使用,不影响后者的催化裂化活性,同时显示出降低汽油硫含量的作用。     

以混合黏土原位合成多级孔道ZSM-5分子筛

以高岭土和硅藻土混合黏土作为研究对象,利用原位晶化技术和孔道控制技术,合成了具有多级孔道的ZSM 5分子筛。采用粉末X射线衍射法（XRD）、N2静态吸附 脱附法、电子扫描电镜（SEM）、红外光谱（FT IR）和热重 差热（TG DTA）对所合成的样品进行分析表征。结果表明,原位晶化技术所合成的ZSM 5分子筛结晶度为53%,晶粒大小约为2 μm,且含有中大孔结构和较大的比表面积及孔体积,具有高的热稳定性。     

碱对AlMCM-41介孔分子筛合成的影响

分别用NaOH和TEAOH合成了AlMCM 4 1介孔分子筛 ,用XRD、2 7AlMASNMR、SEM、TEM、IR、N2 低温吸附和TG DTA对样品进行了表征和比较。结果表明 ,TEAOH和NaOH对AlMCM 4 1有序结构的影响不同。当硅铝原子比为 2 5或 5 0时 ,用NaOH合成的样品有序性较高 ;而当硅铝比为 15时 ,用TEAOH合成的样品有序性较高。交换成氢型AlMCM 4 1后 ,当硅铝比为 2 5或 15时 ,用TEAOH合成的样品抗水解性能优于用NaOH合成的样品 ,其酸量也较大。用TEAOH合成的样品粒度小 ,比表面积、孔径和孔体积都大于用NaOH合成的样品     

Cu_2(μ-OMe)_2/SiO_2的结构与催化乙烯氢甲酰化反应性能的研究

采用表面改性和离子交换相结合的方法制得了负载型双核桥联配合物催化剂Cu2(μ-OMe)2/SiO2。用络合滴定化学分析、IR、BET、XRD、TEM、TG/DTA和微反技术考察了催化剂的物理化学结构、热稳定性和乙烯氢甲酰化反应性能。结果表明:催化剂表面的双核桥联结构中,金属离子Cu2+与载体SiO2表面O2-以双齿配位键合,甲氧基以桥基形式连接双Cu2+形成双核物种Cu2(μ-OMe)2,这种桥联结构于176℃开始发生分解;在60~180℃温度范围内,C2H4、CO与H2在催化剂Cu2(μ-OMe)2/SiO2上发生反应,产物主要是丙醛和乙烷;反应温度、空速、压力及物料配比对乙烯转化率和丙醛选择性都有不同程度的影响。适宜条件(100℃、1000h-1、0.6MPa、n(C2H4)/n(CO)/n(H2)=1/1/1)下,乙烯的转化率可达9%,丙醛选择性达86%。     

L型沸石的合成表征及其在工业中的应用

L型沸石是具有一维孔道结构，孔径在0．71nm的大微孔分子筛，具有高的水热稳定性，用作催化和吸附材料，用于工业催化、工业烃类生产、吸附和光化学等领域。讨论了L型沸石合成过程中反应物原料、组成、晶化温度和时间、导向剂、添加物等合成条件对合成产物的晶型、粒径、稳定性等性能的影响。介绍了表征L型沸石的方法和手段(如XRD，SEM，TEM，FT—IR，NMR．TG／DTA等)，对L型沸石在工业催化等领域的应用进行了总结，并对L型沸石的工业应用前景进行了展望。     

Pt/PTA-MIL-101(Cr)的合成及其正庚烷异构催化性能

使用磷钨酸(PTA)对金属有机骨架材料MIL-101(Cr)进行改性,制备了0.4%Pt/PTA-MIL-101(Cr)催化剂,并首次应用于正庚烷异构化反应。通过对样品进行一系列表征,得出以下结论：所合成的样品为介孔-微孔复合材料,具有正八面体结构,孔道结构规整有序,比表面积高;掺杂PTA后,未破坏MIL-101(Cr)的骨架结构和热稳定性;PTA在催化剂中仍可保持其Keggin结构,可为催化反应提供良好的酸性环境;Pt在MIL-101(Cr)中的分散度较高。通过正庚烷异构化反应对催化剂性能进行评价,得出在PTA掺杂量(w)为30%、反应温度为260 ℃时,催化剂的酸性位点与金属位点的匹配度最适宜催化庚烷异构化反应,此时催化剂上正庚烷转化率与异庚烷选择性分别可达69.1%和93.7%。     

双环戊二烯-马来酸酐共聚物的合成、表征及其与聚氨酯反应性共混研究

合成了双环戊二烯-马来酸酐交替共聚物(DCPD-co-MA),产率约25%。采用红外、核磁共振氢谱和碳谱对共聚物进行了表征,差热分析和热重分析表明该共聚物具有较好的热性能,其T_g为210℃,起始热失重温度为310℃。采用反应性共混方法合成了DCPD-co-MA与聚氨酯(PU)的共混物(PU/DCPD-co MA),反应温度为80℃。该共混物具有较好的综合性能,其起始热失重温度较纯PU提高了约41℃,共混后,其耐热性能有较大改善。     

斜发沸石的水热合成和离子交换性能及其在CH4/N2分离中的应用

以氢氧化铝为铝源,硅溶胶为硅源,通过水热法合成斜发沸石,采用XRD、TEM、BET、FT IR、TG、29Si NMR 等手段考察了OH-/Si的摩尔比、晶化时间和晶化温度等合成参数对其结构和CH4/N2分离性能的影响。基于晶化动力学曲线,由阿伦尼乌斯方程导出诱导期和生长阶段的表观活化能值,分别为915和72 kJ/mol。通过水溶液离子交换工艺分别获得Ca型或K型斜发沸石,并初步探讨了离子交换前后斜发沸石对CH4/N2的分离性能。结果表明,斜发沸石对CH4/N2的平衡选择性依赖于交换阳离子电荷类型,数量及其在骨架中的分布,其中K型斜发沸石分离效果较好,有望用于煤层气回收。     

SAMPS/AM/SAA共聚物降失水剂的合成与性能

采用氧化-还原引发体系合成了2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠(SAMPS)-丙烯酰胺(AM)-丙烯酸钠(SAA)三元共聚物。借助红外光谱和差热分析测定了它的结构和热稳定性。研究了共聚物水溶液的流变性,评价了它对钻井泥浆性能的影响。结果表明,共聚物热稳定性好,用作钻井液处理剂能显著降低淡水泥浆、盐水和人工海水泥浆的失水量,抗NaCl和CaCl_2污染能力强。     

AMPS/DMAM/AM共聚物钻井液降粘剂的合成与性能

以2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸与丙烯酰胺和N,N-二甲基丙烯酰胺为原料,采用氧化-还原引发体系,合成了AMPS/ DMAM/AM共聚物钻井液处理剂,并对其钻井液性能进行了评价,用红外光谱和热分析研究了共聚物的结构和热稳定性。结果表明,AMPS/DMAM/AM共聚物钻井液处理剂热稳定性好,降粘和耐温抗盐能力强。     

以SBA-15为载体担载Ni-Mo制备深度加氢脱硫催化剂

 以TEOS为硅源、聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物表面活性剂（P123）为模板剂，在水热条件下合成了SBA-15，用XRD、N₂ 吸附、HRTEM等方法对其进行了表征。以SBA-15作载体，担载Ni-Mo制备了深度加氢脱硫(HDS)催化剂，在高压固定床反应器上以二苯并噻吩(DBT)和4,6-二甲基-二苯并噻吩(4,6-DMDBT)为模型化合物，考察了以SBA-15作载体的催化剂对DBT和4,6-DMDBT的HDS活性。结果表明，合成的SBA-15具有较高的比表面积、均匀的孔径。SBA-15担载Ni-Mo制备的催化剂表现出较高的加氢脱硫活性，其中Ni/Mo原子比为0.25时，催化剂的加氢脱硫活性最高。