碱性离子液体催化合成查尔酮

查尔酮是一种重要的天然产物。本实验论文以苯甲醛、苯乙酮为原料,以碱性离子液体为催化剂和查尔酮。通过单因素实验和三批验证试验,比较碱性离子液体的类型、碱性离子液体用量、反应温度和反应时间对于查尔酮合成产率的影响。确定优化后的合成条件:碱性离子液体作为实验催化剂,碱性离子液体用量为0.25 mmol,反应温度为50℃。该合成方法速率快,产率高,纯度高。     

酸性离子液体催化合成9-芳基-2,3,4,5,6,7-六氢-2H-氧杂蒽-1,8-二酮

报道了酸性离子液体1-(3-磺酸)-丙基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐([HSO3(CH2)3mim]H2PO4)能有效促进1,3-环己二酮和芳香醛的缩合反应,生成标题化合物.反应具有环境友好、操作简单、速度快、产率高、离子液体可回收使用等优点,反应中酸性离子液体能同时起到催化剂和溶剂的双重作用.     

离子液体中CuI/L-Proline催化烯基碘化物与硫酚的偶联反应

用离子液体[Bmim]BF4为溶剂,CuI/L-Proline催化3-碘代环己烯酮与硫酚的偶联反应,结果发现以20 mol% L-Proline、10 mol% CuI组成的催化体系,在110 ℃下反应6～10 h,产率可达82%以上.     

超声波催化合成N~3-苄基喹唑啉类化合物

以喹唑啉-4-酮和溴苄为原料,在超声波辐射催化下,相转移催化两相合成N3-苄基喹唑啉-4-酮,化合物经IR和1HNMR确证了其结构。实验表明,超声波辐射催化下能大大提高反应产率,降低反应时间,比传统条件下产率提高25%左右;离子液体[Bmim]PF6也能较大幅度的提高反应产率,但与超声波一同使用,会有一定的拮抗作用。     

离子液体中4-苯基-2-芳基氨基噻唑化合物的简便合成

研究了以α-溴代苯乙酮与芳胺为原料在离子液体[bmim]SCN中一锅法合成4-苯基-2-芳基氨基噻唑的绿色化学方法。在离子液体[bmim]SCN中,硫氰酸根取代α-溴代苯乙酮中的溴生成α-硫氰酸根苯乙酮,然后在乙酸催化下与芳胺发生加成环化,以81.6%~95.2%的收率得到4-苯基-2-芳基氨基噻唑,得到的最佳反应条件为:α-溴代苯乙酮10 mmol,芳胺11 mmol,[bmim]SCN 10 m L,乙酸10 mmol,室温取代反应2 h,100℃环化反应3h。离子液体[bmim]SCN重复使用10次目标产物收率无明显降低。     

聚苯乙烯负载酸性离子液体催化合成覆盆子酮的研究

在无溶剂,聚苯乙烯负载酸性离子液体(P[Vim-PS][HSO_4])为催化剂的条件下,利用苯酚和丁醇酮在酸性条件下进行Friedel-Crafts反应合成覆盆子酮。催化剂通过FT-IR、TG-DTG元素分析进行表征。与传统的合成方法相比,利用聚苯乙烯负载酸性离子液体为催化剂避免使用大量的有机溶剂,反应条件温和,反应时间短,产率高,易分离,且催化剂可循环利用,催化活性基本保持不变。     

绿色合成查尔酮新方法的研

查尔酮及其衍生物是一种重要的有机中间体。研究了以离子液体1,3-二丁基-2-甲基四氟硼酸咪唑盐(［dbmim］BF₄)为反应溶剂，以水滑石作催化剂的绿色无污染合成查尔酮的新方法。研究结果表明，当温度为343 K时，在50 mL的［dbmim］BF₄中加入0.1 mol苯甲醛和01mol苯乙酮，以2 g水滑石为催化剂，反应2 h，查尔酮产率可以达到98.5%。该反应体系易于产物分离，离子液体和水滑石可以循环使用，可实现绿色无污染合成。     

在双磺酸基官能化Br(o)nsted酸性离子液体/[bmim]Br中均相合成山梨醇类成核透明剂

以脂肪多胺四甲基乙二胺、五甲基二乙烯三胺、1,3-丙烷磺内酯为起始原料,经季铵化、酸化两步反应,合成了两种阳离子结构中具有双磺酸基官能团的Br(o)nsted酸功能化离子液体二(3-磺酸基)丁基四甲基乙二铵硫酸氢根盐、二(3-磺酸基)丁基五甲基乙二烯三铵硫酸氢根盐,离子液体的结构经红外光谱、核磁共振氢谱得到确认,以4-硝基苯胺为指示剂测定离子液体的Hammett酸函数,两种离子液体酸强度均高于硫酸.以合成的离子液体与1-丁基-3-甲基咪唑溴化物构成的二元离子液体体系为反应体系,应用于山梨醇与苯甲醛、对甲基苯甲醛、3,4-二甲基苯甲醛的缩合反应中,结果表明,当离子液体的摩尔分数为15％(以山梨醇计),n(山梨醇)∶n(醛)=1∶2.05,于70℃反应4h时,反应即可在无溶剂均相反应条件下顺利完成,体系中加入水,目标化合物即可析出,分离产率77.6％ ～ 84.8％,产物熔距≤5℃,二元离子液体经旋蒸除水,乙醚洗涤、真空干燥后可循环使用,循环使用5次催化活性基本保持不变.     

芳香性季铵型离子液体催化Friedel-Crafts酰基化反应

以合成的芳香性季铵型离子液体为催化剂,以叔丁基苯和乙酰氯为原料合成了对叔丁基苯乙酮,并与无水三氯化铝催化反应进行了对比,考察了催化剂用量、反应时间、溶剂等因素对反应的影响。结果表明:以季铵型离子液体作催化剂,以二氯甲烷为溶剂,叔丁基苯为0.3mol,n(叔丁基苯)∶n(乙酰氯)∶n(离子液体)=1∶1∶2.5,反应温度为10℃,反应时间为2h时,对叔丁基苯乙酮产率可达87.9%。     

家用液体洗涤产品中防腐剂的选择与验证

为防止液体洗涤剂类产品变质,防腐剂是必须使用的添加剂。对在家用洗涤产品中常见的微生物污染类型,防腐效果验证方法,法规要求方面做了具体介绍。同时介绍了甲基氯代异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮及1,3-二羟甲基-5,5-二甲基海因等常见防腐剂体系的使用方法和禁忌。     

碱性离子液体催化单糖脱水制5-羟甲基糠醛

离子液体作为一种新型的环境友好溶剂和液体酸碱催化剂用于单糖脱水制备5-羟甲基糠醛日益成为研究热点,受到广泛重视。以典型的OH-为阴离子的碱性离子液体为催化剂,研究了其对果糖/葡萄糖转化为5-羟甲基糠醛反应的影响。结果表明,在二甲基亚砜中,160℃反应6 h,果糖转化率达90.4%,5-羟甲基糠醛收率为83.3%,5-羟甲基糠醛选择性为92.1%。这一新的碱性离子液体催化单糖脱水的体系,取代了传统酸性催化剂的使用,具有高效、环保、经济的特点,为5-HMF规模化生产奠定了基础。     

PIN/PAN聚合物基电解质膜的制备及性能

利用静电纺丝技术制备了聚吲哚/聚丙烯腈(PIN/PAN)聚合物基电解质膜,代替纸基铝空气电池中的纤维素纸(C-P),并应用于固态铝空气电池。探究了PIN含量对电解质膜离子电导率及吸液率的影响。采用SEM和FTIR对PIN/PAN聚合物基电解质膜表面形貌及化学组成进行分析。借助电化学工作站和电池测试系统,分析了电解质膜离子电导率及固态铝空气电池放电特性。结果表明,采用PIN/PAN聚合物基电解质膜可有效提升固态铝空气电池性能,在3 mA.cm_^-2、5 mA.cm_^-2、7 mA.cm_^-2电流密度下,放电时长比纸基铝空气电池分别提升了21%、27%、34%,且放电时长与电解质膜的吸液率及离子电导率相关。其中4%PIN/PAN聚合物基电解质膜离子电导率可达6.7×10_^-4 S.cm_^-1,同时对碱性溶液具有良好的吸附能力,吸液率最高可达496%,为纤维素纸的3.2倍。     

燃料电池用纳米改性聚苯并咪唑阴离子交换膜的制备

以环氧氯丙烷和1–甲基咪唑为原料制备新型离子液体(IL),以IL为原料对氧化石墨烯(GO)进行表面修饰制备离子液体功能化氧化石墨烯(IL–GO),以IL–GO为添加剂制备基于含氟聚苯并咪唑(FPBI)复合膜。研究了IL–GO的含量对复合膜的热稳定性、力学强度、离子电导率、离子交换容量(IEC)、吸水率、溶胀度和耐碱性等性能的影响。研究结果表明,复合膜的IEC、离子电导率和拉伸性能都随着IL–GO含量的增加而增大,当IL–GO含量为30%时其拉伸应力和拉伸弹性模量分别达到77.5 MPa和1.95 GPa,在80℃下,其最大离子电导率可达72.3 m S/cm,然而复合膜的热稳定性并没随着IL–GO含量的增加而改变。FPBI/IL–GO复合膜具有良好的稳定性,该系列阴离子交换膜有望在碱性阴离子交换膜燃料电池中得到应用。     

硅胶固载离子液体催化剂的制备及在酯化反应中的应用

为了减少离子液体用量及解决催化剂分离问题,该文采用溶胶-凝胶法制备出一种硅胶固载Brφnsted酸性离子液体催化剂{[Hmim]TsO/silicagelw([Hmim]TsO)=62%},用DRFITS、FTRaman、BET对其进行了表征,结果表明,离子液体已较好地固载于硅胶上,催化剂比表面积为51.15m2/g。将其应用于催化合成醋酸丁酯反应,较佳反应条件为:95℃,n(丁醇)∶n(醋酸)=1.2∶1,离子液体用量为反应物总质量的5.6%,反应时间6h,酯化率可达94%。与单纯离子液体[Hmim]TsO催化效果相比,离子液体质量减少72%,酯化率提高了8.9%,催化剂易分离,循环使用6次后,酯化率仍可达到83.3%。     

丁二烯抽提工艺中离子液体添加剂的筛选及分离性能

提出以离子液体为第三组分的丁二烯抽提新工艺,通过考察不同结构的离子液体对C₄组分在复合萃取剂中相对挥发度的影响,并结合量化计算的方法,研究了该工艺中萃取剂和第三组分与C₄组分的相互作用机理,从而优选出适用于该工艺的离子液体添加剂[Emim][PF₆]。另外研究了该离子液体在工业条件下对C₄组分分离性能的影响,并对改进前后的工艺进行全流程模拟计算。结果表明：与现有乙腈法相比,离子液体的加入有利于提高C₄在新型萃取剂中的相对挥发度,具有很好的分离效果。含离子液体的新工艺可使能耗降低约6.62%,乙腈消耗量降低约24%,而且离子液体能够回收利用,回收率高达98%（质量分数）以上,因此基于离子液体的乙腈法抽提丁二烯新技术具有很好的工业应用前景。     

离子液体作薄层色谱添加剂对氨基酸分离的研究

将1-丁基-3-甲基咪唑基四氟硼酸盐([Bmim]BF4)离子液体作为薄层色谱展开剂添加剂,讨论了[Bmim]BF4浓度对精氨酸和赖氨酸两种碱性氨基酸分离的影响.结果表明:添加离子液体能有效改善碱性氨基酸的展开效果,而且分析物的Rf值随离子液体浓度的增加而增加,浓度增加到一定后Rf保持不变.另外,比较了[Bmim]PF...     

含羧酸基的功能化离子液体催化合成氯乙酸异丙酯

将合成的羧酸基功能化离子液体用于氯乙酸和异丙醇的酯化反应,考察了不同功能化离子液体的催化性能、不同的反应条件、反应结束后产物的分离和离子液体的循环使用。结果表明,以[C1imCH2COOH]HSO4为催化剂,n(氯乙酸)∶n(异丙醇)∶n(离子液体)=5∶5∶1,反应温度为60℃,反应时间为3 h的条件下,异丙醇的转化率为90.6%,氯乙酸异丙酯的选择性达到100%。反应结束后产物和离子液体分层明显,通过简单的倾倒就可以分离产物。分离后的催化剂重复使用5次,催化剂活性基本不变。     

双核碱性离子液体的合成及其在阴离子交换膜中的应用

以溴代十二烷、吗啉和1,4-二溴丁烷为原料,通过两步法合成新型氢氧型N-十二烷基双核吗啉离子液体([Nbmd]OH),分别用红外光谱(FTIR)、氢核磁分析(¹H NMR)对合成的离子液体进行结构分析;采用热重(TGA)测试离子液体的热稳定性,同时测定了离子液体的溶解性和碱性.此外,以季铵化壳聚糖(QCS)为制膜原料,碱性离子液体[Nbmd]OH为掺杂物,通过溶液浇铸法制备了一系列掺杂碱性离子液体([Nbmd]OH)的交联复合膜(QCS/[Nbmd]OH).并采用FTIR、TGA、SEM对复合膜的结构、热稳定性和微观形貌进行分析,同时考察离子液体加入量对QCS/[Nbmd]OH复合膜的含水率、机械强度及导电性能等指标的影响.结果表明:随着离子液体含量的增加,QCS/[Nbmd]OH复合膜的含水率、溶胀度、电导率增加,力学性能下降.当离子液体掺杂质量分数为30%时,复合膜在70℃下的电导率为1.17×10^-2S/cm,拉伸强度为11.8 MPa,含水率和溶胀度分别为320%和236%.     

Effect of metal cation type on the structure and properties of ethylene ionomers

Thermal properties by DSC, stiffness, melt viscosity, tensile properties, and dynamic mechanical properties were measured for the Na⁺, K⁺, Mg²⁺, Zn²⁺, Cu²⁺, Mn²⁺, and Co²⁺ salts of poly(ethylene-co-methacrylic acid) (EMAA). The changes in the structure and properties with increasing neutralization are larger in the alkaline and alkaline earth metal salts than in the transition metal salts. The stiffness shows a maximum at 33% neutralization in both the alkaline and alkaline earth metal salts, while no maxima are found up to 60% neutralization in the transition metal salts. The microphase separation of salt group aggregates is observed in both the alkaline and alkaline earth metal salts, but is not seen in the transition metal salts. These differences were attributed to both the stronger ionic interactions and the larger number of carboxyl groups associated with the alkaline and alkaline earth metal salts in the ordered structure of ionic salt groups (ionic crystallites). The mechanical properties measured at low strain, such as stiffness and yield stress, strongly depend on the degree of the crystalline order of the ionic crystallites. The high-strain properties, such as tensile strength and elongation at break, depend on the strength of the ionic interactions and the valence of the cation.     

离子液体季铵盐悬液电极检测碱性废水pH值新方法研究

以加入一定量的季铵盐和离子液体的4-甲基-2-戊酮(MIBK)作为有机相,研究了一种测定碱性废水pH值的液/液界面电化学分析新方法。利用循环伏安法测试了OH-在液/液界面处的反应,实验证明该过程受扩散作用控制,并阐述了可能的机理。当季铵盐浓度达到0.05 g/mL时,液/液界面处OH-的交换能够达到饱和,峰电流大小由OH-浓度控制。同时还研究了温度对该体系的影响。OH-的峰电位在0.6 VvsSCE处,并且pH值在7~12范围内与峰电流成正比。对实际酞菁蓝染料废水的pH值进行检测,能够达到较好的准确度。